木质素PPT.ppt

一.酸木质素 Klason使用64%~72%的浓硫酸水解碳水化合物分离出木质素，称为Klason木质素。Willstatter首次使用40%~42%的发烟浓盐酸在0℃下溶解纤维素，分离得到盐酸木质素或Willstatter木质素；Erckel等使用70%~75%的浓氢氟酸溶解纤维素分离出氢氟酸木质素；Purves使用高碘酸分离出Purves木质素；Freudenberg使用冷甲酸溶剂提取脱胶的云杉木粉，得到了木质素；Pauly使用含有0.5%稀盐酸的醋酸并使用真空干燥，将碳水化合物溶于溶液中，清水洗涤过虑物，得到灰白色粉末乙酸木质素。亚硫酸盐制浆最大的产物就是磺酰木质素，结构如图1. 通常磺酰木质素的分离方法有：（1）基于磺酰木质素与氢氧化钙或碱性醋酸钙生成不溶性的盐沉淀，生成物如图2. 在酸性介质中的反应亲核试剂为SO2水溶液，而木质素结构中酚型和非酚型α—芳醚键普遍断裂，α—碳磺化，木质素分子的亲水性增加，溶于反应中。 酸溶液虽然能使纤维素水解变成水溶液并使木质素沉淀，然而这种分离方法自身却有很大的不足。因为在温度升高和质子作用下，木质素在酸性条件下产生正碳离子，如图3. 肉桂醇、肉桂醛、ɑ-醚结构等很容易生成正碳离子并与其他芳香环发生缩合 反应，生成更加稳定的高聚物。 二.碱木质素 Lange使用KOH于180℃加热，过滤纤维素，再使用酸如盐酸等以及有机溶剂如苯、环氧杂环己烷等抽提得到氢氧化钾木质素。使用氢氧化钠醇溶液分离出碱醇木质素；使用烟道气或无机酸，并用有机溶剂如氯仿、苯等萃取纯化硫化木质素。 三．有机溶剂木质素 使用甲醇、水，以Co（OAc）2为催化剂，在210℃下溶出木质素，得到甲醇木质素。使用95%的乙醇，再使用二氧杂环己烷以及乙醚，分离得到Brauns木质素；使用丁醇为有机溶剂萃取得到丁醇木质素。Freudenberg使用苯甲醇并加入无水氯化氢为催化剂分离得到苯甲醇（苄醇）木质素。使用苯酚及芳香侧链被不同集团取代的酚型化合物作为溶剂进行萃取，得到酚型木质素；使用丁硫酸、苯硫酸、硫代乙二醇等作为有机溶剂提取硫醇木质素。 四．其他 4.1酶解释放木质素 通常使用对木材腐化作用较强的腐霉菌，如使用降解纤维素的棕腐霉以及木霉等分泌的纤维素霉以及蛋白酶类，选择性地分离出木质素。 4.2超临界萃取木质素 利用超临界条件下纤维素与木质素在溶剂中的不同分配，选择性的将纤维素与木质素分离。 4.3催化氢热解木质素 使用氢热解反应器以每分钟5℃的升温速率从50℃升温至500℃，氢气压力在1.5MPa，氢气的流速控制在8L/min。加入催化剂，反应可得到油状木质素的混合物。 4.4离子液体木质素 通过离子液体对木质素溶解，再对不溶物木质素进行有机溶剂抽提，达到对木质素的分离。离子液体所溶解的是纤维素，是得到的木质素的组成与结构得到了很好的保存。