有机化学绪论.ppt

学习有机化学的方法 理解的基础上记忆的必要性； 在有机化学中, 涉及到大量的化合物的结构特性、理化性质以及各化合物之间的关联, 很难想象, 如果不花时间去记忆的话, 是很难取得好成绩的。 掌握结构的特点；从结构上理解化合物的反应性就容易记住； 掌握一般规律，也要记一些重要的特殊性质； 勤学好问; 很高兴总有能问问题的人。如果一个人学了一本有机化学觉得没什么好问的话, 有两种可能, 要么是天才, 要么就是没有用心的学。但很多人问的问题其实课本中就有答案, 为什么找不到? 看书太马虎(希望带着问题精研教材)。 独立完成习题的重要性； 很多人抱怨, 知识点能记得, 也能理解, 但遇到题目就不会, 或者是题目讲的时候都知道, 就自己做不出。这就是缺乏习题训练的结果。 分子式的表示方法简介 分子式的表示方法简介 DNA的螺旋链 乙烯的生成 乙炔的生成 键能与键长比较 3. 分子轨道理论 从分子的整体出发研究分子中每个电子的运动状态 形成化学键——电子在整个分子中的运动（离域键） 分子轨道——由能量相近的原子轨道线性组合而成。 3. 分子轨道理论 电子在分子轨道中的填充顺序 能量最低原理　　　　　　　　　　　　　最大重叠 遵循 泡里不相容原理　此外还遵循成键三原则：能量相近 洪特规则　　　　　　　　　　　　　　　对称性匹配 基团的电负性与原子的电负性比较实例(不讲) 按官能团分类 典型化合物举例 路易斯酸碱理论 1.6、有机物的结构测定 最常用的光谱有： 光谱中所用的电磁波区域 当用连续波长的红外光照射某一物质时，该物质就吸收一定波长的红外光的光能，并将被吸收的光能转化为分子的振动和转动能。以波长为横坐标，百分吸光率或百分透过率为纵坐标把谱图记录下来，就可以得到该物质的红外光谱。 （1）分子振动和红外吸收频率 ② 多原子分子的振动 （2）特征吸收峰 （3）红外光谱图 （2）屏蔽效应和化学位移 （3）自旋偶合和自旋裂分 注意：下列情况一般不发生自旋偶合： 练习： 乙酸甲酯的NMR谱 核 环电子流 磁力线 H0 核外电子流动产生感应磁场 氢核外围电子对抗外加磁场所起的作用，称为屏蔽效应（shielding effect）。 低场 H0 高场 屏蔽效应小 屏蔽效应大 TMS：四甲基硅烷 ?值越大，表示屏蔽效应越小；?值越小，表示屏蔽效应越大。 由于临近氢核对外磁场的干扰，造成峰的裂分称为自旋偶合（spin-spin coupling），自旋偶合产生的裂分称自旋裂分。 一般规律：当氢核相邻碳上有n个同类氢时，吸收峰的裂分为n+1个。 Ha Hb Hc 相邻氢核数 2 3 0 吸收峰的裂分数 3 4 1 ?值 逐渐增大 图 分子轨道理论与价键理论不同处是成键电子不再定域在两个成键原子之间, 而是离域到整个分子中运动。 二、共价键的断裂方式及反应类型 1)、两种断裂方式 自由基 + CH3· 表示甲基自由基, R· 表示烷基自由基, 含有成单电子。 均裂：共用电子对平均分给两个原子或原子团。 Cl:Cl ? Cl· + Cl· CH4 + Cl· ? CH3· + H:Cl hv hv 氯自由基 碳负离子 碳正离子 异裂: 共用电子对完全转移到一个原子或原子团上, 异裂有两种情况。 自由基、碳正离子、碳负离子都是有机反应进程中的活性中间体。 RC≡CH RC≡CNa NaNH2 液NH3 (RC≡C- : 炔基负离子) 2)、有机反应的类型 自由基反应: 反应的活性中间体是自由基, 通过共价键均裂进行反应, 一般在光和热的作用下进行。 离子型反应: 通过共价键异裂进行的反应, 一般在酸碱或极性物质催化下进行, 离子反应根据反应试剂的类型不同又可分为亲电反应和亲核反应。 周环反应(协同反应): 旧键的断裂和新键的生成同时发生 富电子亲核试剂(负离子或含孤对电子的物质) 缺电子中心(核) 二、共价键的断裂方式及反应类型 有机化学中习惯将缺电子中心(正电荷)叫“核”。 三、元素的电负性与键的极性 1、电负性(χ)的概念: 分子中原子对电子的吸引能力定义为电负性。元素原子在分子中吸引成键电子的能力越大,电负性就越大,反之越小。它不是孤立原子的性质,而与原子的化学环境有关。 2、化学环境对电负性的影响: 1) 轨道与电