气相色谱仪的流动相----载气.ppt

GCMS基础知识 GCMS的基本流路图 气相色谱仪的流动相----载气 高纯氦气（纯度99.999%以上） 气相色谱的进样方式 毛细柱分流/无分流进样口 色谱柱的类型 填充柱 色谱柱的选择 固定液极性的选择（按相似相溶原则） 非极性固定液------有按沸点顺序溶出倾向 极性固定液------沸点相同时，按极性由小到大 的顺序溶出 固定液的浓度或毛细管柱的膜厚 对低沸点化合物 高浓度（10%～30%) 高膜厚(1～5μm) 对高沸点化合物 低浓度（1%～5%) 低膜厚(0.25～0.5μm) 内径对毛细柱分离的影响 膜厚对毛细柱分离的影响 色谱柱的老化 为什么必须进行色谱柱老化？ 新色谱柱含有溶剂和高沸点物质，所以基线不稳，出现鬼峰和噪声；旧柱长时间未用，也存在同样问题。一般 采用升温老化，即从室温程序升温到最高温度，并在高温段保持数小时。 新柱老化时，最好不要连接检测器。 每天都要进行老化吗？ 视仪器基线情况，确定是否需要老化以及老化时间。 MS流程图 样品 为什麽MS需要高真空 提供足够的平均自由程 提供无碰撞的离子轨道 减少离子-分子反应 减少背景干扰 延长灯丝寿命 消除放电 增加灵敏度 为什麽MS需要高真空 真空系统确保离子由离子源转移至检测器 排气系统 压力 10-3-10-4 Pa(平均自由路径 5m-50m) 真空泵 (主泵) 接口 Interface:GC 和 MS的连接部件 MS 的分类 磁质谱 四极杆质谱 飞行时间质谱 (TOF) 离子肼质谱 气质联用使用的电离技术 电子轰击电离（EI） 正化学电离（PCI） 负化学电离（NCI） 电子轰击电离（EI） 电子轰击电离（EI） 热电子（70eV）轰击分子，使其电离 丰富的碎片离子=丰富的结构信息 “指纹” 正化学电离（PCI）  正化学电离（PCI） 首先电离反应气分子—》样品分子主要 由质子转移电离 容易产生准分子离子—》用于确定分子量 EI和 PCI的比较 负化学电离(NCI) 捕获电子形成负离子 MX+eˉ(0~15eV)--MXˉ NCI 质谱图 NCI 的优点 适合分析电负性强的元素 高灵敏度 与 GC-ECD灵敏度相当 高选择性 MS调谐 灵敏度调节 分辨率调节 质量数修正 相对强度修正 MS 调谐标样 PFTBA MS自动调谐流程 寻找质量峰 粗调EM电压和峰宽 调节离子源部件使502达到最佳 调节EM和峰宽达到最佳 质量轴校正 GC-MS常用术语 GC-MS常用术语 GC-MS常用术语 数据采集模式 Scan（扫描） SIM (选择离子) Scan 模式（定性） SIM 模式（定量） 数据采集模式 SIM 模式（定量） SIM的优点： 提高灵敏度 改善峰形 改善精确度 应用 痕量分析 复杂基质 常规定量 方法的建立 分析方法 计算方法 分析方法（仪器参数） 分析参数 选择分析系统: 进样方式、色谱柱等 GC参数: 载气流量、分流比、温度条件等 MS参数: 扫描模式：SCAN, SIM 离子源： EI, PCI, NCI 检测器电压等 进样口、色谱柱、检测器的温度设定 进样口温度 考虑样品中各组分的沸点，设定温度使样品瞬间汽化。 色谱柱温度 考虑样品中各组分的沸点，及希望的分析周期， 宽沸程样品应使用程序升温。 检测器温度 防止检测器污染，一般比色谱柱温度高20-30℃。 DET.T≥INJ.T≥COL.T+20℃ 恒温分析和升温分析的比较 计算方法（数据处理参数） 峰处理参数（WIDTH, SLOPE, DRIFT, T.DBL等） 定量参数 定量方法： 内标法、外标法、面积归一法等 工作曲线的制作 ※ 曲线点数：一点、两点及多点 ※ 曲线计算：线性回归、折线、 二次曲线、三次曲线 定性参数： 保留时间、时间窗、时间带 定性参数 保留时间允许误差： 时间窗％ (WINDOW)，相对允差 设定简单，但所测组分保留时间跨度大时，不易设定 时间带(BAND)，绝对允差 设定较繁，需逐个组分设定 定量参数 校正级别（曲线计算方法） 单点校正（liner) 两点校正（liner) 多点校正 线性回归 点到点连线（折线） 二次曲线 三次曲线