大学化学(无机类)第10氧化还应(授课讲义).ppt

0 0.06V = 12 12 1 lg 2 V 0592 . 0 0.131V 2 4 × - - = ) aq ( 2Cl ) aq ( 4H ) s ( MnO 2 + + - + 方法二： ) l ( O 2H ) g ( Cl ) aq ( Mn 2 2 2 + + + ] / ) Cl ( [ ] / ) H ( [ ] / ) Mn ( ][ / ) Cl ( [ lg 2 V 0592 . 0 2 4 2 2 - = - + + c c c c c c p p E E 0 0.06V 1.30V 1.36V = - = ) ( 2 - ) + /Cl Cl ( /Mn MnO 2 2 - φ φ E= 10.4.3 确定氧化还原反应进行的限度 , 时 K 15 . 298 T = 或 lg 2.303 m r K RT G - = D m r nFE G - = D lg 2.303 因为 K RT nFE - = - lg 303 2 K nF RT . E = V 0257 . 0 ln nE K = V 0592 . 0 lg nE K = 2.107V = ) V 95 5 . 0 ( 512V . 1 - - = 4 2 2 4 ) aq ( 6H ) aq ( O C 5H ) aq ( 2MnO + + + - 解： 例：求反应 2 2 2 ) l ( O 8H ) aq ( 2Mn ) g ( 10CO + + + 的平衡常数 。 4 2 2 2 2 4 ) O C H / CO ( ) Mn / MnO ( - = + - φ φ E 56 3 0.0592V 2.107V 10 0.0592V lg = × = = nE K 356 10 = K 试求AgCl的溶度积常数。 例：已知298K时下列电极反应的φ 值： 0.7991V = φ 0.2222V = φ Ag(s) e ) aq ( Ag + - + ) aq ( Cl Ag(s) e (s) AgCl + + - - Ag(s) e ) aq ( Ag + - + ) aq ( Cl Ag(s) e (s) AgCl + + - - (s) AgCl ) aq ( Cl ) aq ( Ag + - + 1 sp K K = 0.5769V = 0.222V 0.7991V - = ) Ag / AgCl ( ) Ag / Ag ( - = + φ φ E 0.0592V lg =  nE K sp 7449 . 9 0.0592V 0.5769V 0.0592V lg - = = =  nE K 10 - sp 10 1.80 × = K 10.4.4 元素电势图 元素电势图的表示方法 表示方法： O H 1.763V 0.6945V 2 O H 2 2 n=1 n=1 O 2 1.229V n = 2 A /V φ ①各物种按氧化值从高到低向右排列； ②各物种间用直线相连接，直线上方标明相应电对的E ，线下方为转移电子数。 1.判断歧化反应能否发生 0 V 0.3573 = 0.1607V 0.5180V - = Cu 0.5180V Cu 0.1607V + Cu 2 + 0.3394V V / φ 左 发生歧化反应； φ 右 φ 右 发生歧化逆反应。 左 φ φ Cu / (Cu Cu) / Cu ( 2 φ φ E - = + + + ) ) aq ( Cu ) s ( Cu ) aq ( 2Cu 2 + + + +） 2.计算电对的标准电极电势 n - e 1 r 1 n + B A 1 Fφ G φ - = D 1 m(1) n - + - C e B 2 r 2 Fφ n G φ = D 2 m(2) 2 - 3 r Fφ n G φ n - = D + D e C 3 m(3) 3 3 n x - r B Fφ G φ n x x x x - = D + D e A ) m( (n1) (n2) (n3) A C D φ 1 φ 2 φ 3 (nx) φ x n n n n x 3 2 1 + + = G G G G x m(