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维普资讯 第 8卷 第 3期 电化 学 V01.8 NO.3 2002年 8月 ELECTRCg.ZHEM ISTRY Aug.2002 文章编号 :1006—3471(2002)03—0245—07 影响锂离子 电池安全性的因素 胡广侠 ,解晶莹 (中国科学院上海微系统与信息技术研究所能源室,上海 200050) 摘要 : 锂离子电池的安全性一直是锂离子电池,特别是大型锂离子电池研制、生产、使用中的关 键性 问题,通过对锂离子 电池的材料、制造工艺以及使用条件等方面的探讨 .分析影响锂离子二次 电池安全性的各种因素 . 关键词 : 锂离子电池;安全性;材料;制造工艺;使用条件 中图分类号: TM911 文献标识码 : A 随着信息技术的蓬勃发展,以及对环保重视程度 的不断提高,人们需要能量高、体积小、 重量轻、安全可靠的电源作为便携式 电子产品(如:移动 电话、PDA、手提 电脑等 )和 电动车辆 的 动力源 .锂离子二次 电池以其高 比能量(100~130Wh·kgI1)、高 电压 (单体 电池 36V)、体积 小、重量轻、安全性好等优点,近十年来获得 r巨大的发展,已成为通讯类 电子产品的主要能源 之一 .目前,国内外一些研究单位和生产厂家 已开始研究和生产高容量的大型锂离子电池及其 电池组,为电动车 、航空航天器 、大 中型通讯装置提供动力 .虽然,锂离子二次 电池 的安全性相 对于金属锂二次电池有了很大的提高,但仍存在着许多隐患,譬如 :由于电池的比能量高,且 电 解液大多为有机 易燃物等,当电池热量产生速度大于散热速度时,就有可能出现安全性 问 题 [11.根据 Ph.Biensan等[]的研究证 明:锂离子 电池在滥用的条件下有可能达到使铝集流体 熔化的高温 (700℃),从而导致 电池 出现 冒烟 、着火、爆炸、乃至人员受伤等情况 .因此对锂 离子电池 的研制和生产来说 ,电池 的安全性不仅是指在各种测试条件下不 出现 冒烟 、着火 、爆 炸等现象,最为重要是确保人员在 电池滥用的条件下不受伤害. 以下分别从锂离子 电池的材料 、制造工艺和使用条件等方面讨论影响锂离子二次 电池安 全性 的各种 因素 1 材料对锂离子二次电池安全性的影响 1.1 负极活性物质 锂离子二次 电池的负极活性材料主要为碳材料 .其成功之处即在于 以碳负极替代 锂负 极,从而充放 电过程 中锂在负极表面的沉积和溶解变为锂在碳颗粒 中的嵌入和脱 出,减少 锂 枝晶形成的可能,大大地提高 电池的安全性.但这并不表示使用碳负极不存在安全性 问题 . 收稿 日期 :2001—10—19,修订 日期 :2002—04—05 * 通讯联系人 :胡广侠 ,Tel:0218930;Email:hgx@mail.sim,ac.cn 维普资讯 · 246 · 电 化 学 2002年 其影 响锂离子二次 电池的安全性 因素表现在 以下几个方面 : 1)MacNeilDD等_3J的研究表 明:随着温度的升高,嵌锂状态下 的碳负极将首先与 电解液 发生放热反应 .在相同的充放 电条件下,电解液与嵌锂人造石墨反应的放热速率远大于与嵌锂 的MCMB、碳纤维、焦碳等的反应放热速率.硬碳类材料、软碳类材料、石墨类材料的碳层间距 以l{12约分别为0.38nm、0.34--0.35nlTl、0.335m ,当锂嵌入碳后 ,层间距约为0.371nm.石墨 类材料 的层 间距最小 ,其在锂离子 的嵌入和脱 出过程 中形变最大,锂离子在此类碳层 中的扩散 速度也较慢 ,大 电流充放 电时,极化大 、电阻大 ,电池 的安全性差,硬碳类材料则反之 [~ .然 而也有人认为:石墨化程度增加可

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