【2017年整理】波谱分析技术-一.ppt

波谱分析技术 ;结构分析方法;四谱简介;四谱简介;四谱简介;四谱简介;四谱简介;四谱简介;第一章 紫外—可见吸收光谱Uv-vis absorption spectra;一. 吸收光谱学基础知识;结论:一定波长的光具有一定的能量，波长越 长(频率越低)，光量子的能量越低。 单色光：具有相同能量(相同波长)的光。 混合光：具有不同能量(不同波长)的光复合在一起。 互补光：2种光按照一定的比例混合可以形成白光。;HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science ;HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science ;2. 电磁辐射的区域划分(资料来源：《大学化学手册》468页);3. 吸收光谱学;光谱的分类;分子运动与能级跃迁; △ E电子? △ E振动? △ E转动 处在同一电子能级的分子，可能因其振动 能量不同，而处在不同的振动能级上 当分子处在同一电子能级???同一振动能级 时，它的能量还会因转动能量不同，而处 在不同的转动能级上 分子总能量 E分子 = E电子 + E振动 + E转动;通常，分子是处在基态振动能级上。 当用紫外、可见光照射分子时，电子可以从基态激发到激发态的任一振动（或不同的转动）能级上。 因此，电子能级跃迁产生的吸收光谱，包括了大量谱线，并由于这些谱线的重叠而成为连续的吸收带，这就是为什么分子的紫外、可见光谱不是线光谱，而是带状光谱的原因。;朗伯－比尔定律;当c用mol.L-1表示时，;二 Uv-Vis吸收光谱的基本概念;定性，定量分析;;O2的分子轨道能级图;;HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science;;HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science;跃迁类型;讨论： 紫外光谱电子跃迁类型： n—π*跃迁，π—π*跃迁 饱和化合物无紫外吸收 电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联系： 根据分子结构→推测可能产生的电子跃迁类型； 根据吸收谱带波长和电子跃迁类型→推测分子中可能存在的基团 ————分子结构鉴定;3. 常 用 术 语;;; 红移与蓝移（紫移） 由于化合物结构变化（共轭、引入助色团取代基）或采用不同溶剂后吸收峰位置向长波方向的移动，叫红移；吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移。;举例——红移情况;巴豆醛（CH3CH＝CHCHO）的乙醇溶液中的两个吸收带 π→π*： lmax＝240；εmax ＝15000 n→π* ： lmax＝322；εmax ＝28 单独的烯键：１７０　ｎｍ 单独的羰基：１６６　ｎｍ;4. 最大吸收波长的计算;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Calculation ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;;;;5. 紫外可见光谱吸收带的分类;;6. 测试条件对吸收带的影响;1. 溶剂的极性对λmax影响： n-π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↓紫移 π-π*跃迁：溶剂极性↑ ，λmax↑红移;2. 溶剂极性对吸收光谱精细结构影响 气态：精细结构 溶液状态： 溶剂极性↑，分子的精细结构消失 解释：由于溶