【2017年整理】电位分析法.ppt

第二章 电位分析法;3. 电化学分析法的特点;二、电化学分析法的类别;(1)电导分析法：测量电导值； (2)电位分析法：测量电动势； (3)电解(电重量)分析法：测量电解过程电极上析出物重量； (4)库仑分析法：测量电解过程中的电量； (5)伏安分析：测量电流与电位变化曲线； (6)极谱分析：使用滴汞电极时的伏安分析。;§2-2 电位分析法原理;电位分析的理论基础;二、电位滴定 在滴定分析中，滴定到计量点附近，将发生浓度突变（滴定突变），如果在滴定容器内浸入一对适当电极，在计量点附近可观察到电位突变，可依此确定终点，这就是电位滴定法原理.;§2-3 电位法测定溶液的pH 一、系统组成： 指示电极：玻璃电极；(内参比电极、内参比溶液、膜) 参比电极：饱和甘汞电极； 测定仪器：高阻抗电位差计（毫伏计精度±0.1mV);二、玻璃电极的膜电位： 当玻璃电极浸入被测溶液时，玻璃膜处于内部溶液和待测溶液之间，跨越玻璃膜产生一电位差?EM ，它与氢离子活度之间的关系符合Nernst公式。;三、参比电极的原理;甘汞电极由金属汞和甘汞及氯化钾溶液所组成。 电极反应： Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2Cl- 半电池符号： Hg(l)│Hg2Cl2(S) ，KCl (c(Cl-) ) 电极电位（25℃）：;表 甘汞电极的电极电位（ 25℃）;3.银-氯化银电极：; 指示电极：pH玻璃膜电极 参比电极：饱和甘汞电极;pH的实用定义（比较法来确定待测溶液的pH）;表 部分基准pH缓冲溶液的pH值;§2-4 离子选择性电极与膜电位 离子选择性电极是一种以电位法测定溶液中某些特定离子活度的指示电极，又称膜电极。 特点：仅对溶液中特定离子有选择性响应。 膜电极的关键：是一个称为选择膜的敏感元件。 敏感元件：单晶、混晶、液膜、功能膜及生物膜等构成。 膜电位：膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。 将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，则电池结构为:;玻璃电极响应原理 1.离子选择性电极已有多种商品化 2.pH玻璃电极是具有氢离子专属性的典型离子选择性电极； pH玻璃电极是一种特定配方的玻璃吹制成球状的膜电极，这种玻璃的结构为三维固体结构，网格由带有负电性的硅酸根骨架构成，Na+可以在网格中移动或者被其他离子所交换，而带有负电性的硅酸根骨架对H+有较强的选择性。当玻璃膜浸泡在水中时，由于硅氧结构与氢离子的键合强度远大于其与钠离子的强度（约为1014倍），因此发生如下的离子交换反应：;玻璃膜电位的形成;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 外部试液 a外;玻璃膜电位;玻璃膜内、外表面的性质基本相同，则 k1 = k2 ， a’H+,试 = a’H+,内 ;pH玻璃电极的电极电位：;讨论:; （4）高选择性 ：膜电位的产生不是电子的得失。其它离子不能进入晶格产生交换。当溶液中Na+浓度比H+浓度高1015倍时，两者才产生相同的电位； (5) 酸差：测定溶液酸度太大（pH1）时, 电位值偏离线性关系，产生误差; “碱差”或“钠差” : pH12产生误差，主要是Na+参与相界面上的交换所致； (6) 优点：是不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响，不易中毒； 与玻璃电极相似，离子选择性电极膜电位在一定条件下也遵守能斯特方程：;§2-5 离子选择性电极的选择性;讨论;讨论;例题1：;例题2：;§2.6 离子选择性电极的种类和性能;二.晶体膜电极;原理:;2.Ag2S电极:;测CN-: 向试液中加入少量银氰络离子，使其浓度为10-5～10-6mol/L， 试液中将存在如下平衡： Ag(CN)2- = Ag+ + 2CN- ;表：晶体膜电极;三.非晶体膜（玻璃膜）电极—刚性基质电极;改变玻璃电极敏感膜的组成，可制做除标准不同阳离子有选择性响应的玻璃膜电极。;四.流动载体膜电极（液膜电极）;流动载体膜电极;流动载体膜电极（液膜电极）的讨论;流动载体膜电极（液膜电极）的讨论;液膜电极应用一览表;中性载体液膜电极; 冠醚化合物(王冠化合物)为大环聚醚，也可用作为中性载体。虽选择性稍差一些，但易于合成，因而有很大的实用价值。 4,4,-二叔丁基二苯并-30-冠-10为较典型的冠醚中性钾电极:;五.敏化电极;气敏电极一览表;（2）酶电极; 酶催化反应：;