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3电解质溶液
* 电离理论,质子理论和电子理论各有它的优点,同时又各有它的局限性。因此各有其常用的范围。 电离理论:常用在水溶液中, 是电离平衡的基础 质子理论:一般酸碱平衡体系 电子理论:多用于配合物和有机化合物 * * * * * * * * * * * * * * * 入易溶性强电解质使难溶物质溶解度增加或使弱电解质电离度增大的效应叫盐效应。有一条为盐效应法:在醋酸溶液中加入强电解质的可溶性盐,如氯化钠,挥师醋酸的电离程度增大,平衡向右移动。这是由于强电解质的加入增加了离子互相吸引,破坏弱电解质电力平衡的原因。效应的产生,是由于 强电解质的加入 使溶液中 离子浓度上升,溶液中离子间的相互牵制作用上升,即活度下降,离子结合为分子的机会下降,分子化速度下降。 * * * 按仪器体积 分有笔式(迷你型)、便携式、台式还有在线连续监控测量的在线式。 根据使用的要求 笔式(迷你型)与便携式pH酸碱度计一般是检测人员带到现场检测使用。 选择pH酸碱度计的精度级别是根据用户测量所需的精度决定,而后根据用户方便使用而选择各式形状的pH计。 ◆按便携性分的,分为:便携式pH计,台式pH计和笔式pH计。 ◆按用途分为:实验室用pH计,工业在线pH计等。 ◆按先进程度分为经济型pH计,智能型pH计,精密型pH计或分为指针式pH计,数显式pH计。 ◆笔式pH计,一般制成单一量程,测量范围狭,为专用简便仪器。 便携式和台式pH计测量范围较广,常用仪器,不同点是便携式采用直流供电,可携带到现场。实验室pH计测量范围广、功能多、测量精度高。 工业用pH计的特点是要求稳定性好、工作可靠,有一定的测量精度、环境适应能力强、抗干扰能力强,具有模拟里量输出、数字通讯、上下限报警和控制功能等。 * * * * * * * * * * * * * 这类溶液的酸碱性取决于正负离子水解程度的相对强弱。正离子水解强:酸性;负离子水解强:碱性。 * * * * * * * * * * * * * [例] 若溶液中含有1.0mol.L-1 的Ni2+和0.1 mol.L-1的Fe3+,当逐滴加入NaOH溶液时(忽略体积变化) ,问 ①哪种物质先沉淀,通过沉淀作用能否达到分离? ②要使Fe3+沉淀完全 ,而Ni2+不沉淀,溶液的pH值应控制在什么范围? 解: ①出现Fe(OH)3和Ni(OH)2沉淀时所需的c(OH-)分别为: Fe(OH)3开始沉淀时,所需OH-的浓度较低,所以首先生成Fe(OH)3沉淀 Ni2+开始沉淀时,溶液中Fe3+的浓度为: Fe3+的浓度远远小于1.0×10-5mol.L-1,沉淀完全 Fe3+沉淀完全时c(OH-) ﹥1.59×10-11mol.L-1 pOH ﹤10.8,pH ﹥(14-pOH)= 3.2 ② Fe3+沉淀完全时c(Fe3+) ﹤1.0×10-5mol.L-1 当c(Fe3+) =1.0×10-5mol.L-1时 pOH= -lg1.59×10-11=10.8 溶液中c(OH-) ﹤4.47×10-8mol.L-1时,才不会出现Ni(OH)2沉淀 pOH ﹥7.3,pH ﹤ 6.7 ∴ 溶液的pH范围应为:6.7﹥pH ﹥ 3.2 pOH= -lg4.47×10-8=7.3 例题:如果在1.0LNa2CO3 溶液中使0.010mol的BaSO4完全转化为BaCO3,问Na2CO3的溶液最初浓度为多少? 解: (aq) SO (s) BaCO (aq) CO (s) BaSO 2 4 3 2 3 4 - - + + K x = 010 . 0 ) (BaCO ) (BaSO 3 sp 4 sp K K = 例题:在1LNa2CO3溶液中使0.010mol的CaSO4全部转化为CaCO3,求Na2CO3的最初浓度为多少? 解: (aq) SO (s) CaCO (aq) CO (s) CaSO 2 4 3 2 3 4 - - + + 4 10 4 . 1 010 . 0 × = = K x 结论: 沉淀类型不同,计算反应的 。 沉淀类型相同, 大(易溶)者向 小(难溶)者转化容易,二者 相差越大,转化越完全,反之 小者向 大者 转化困难; BaCO3+CrO42-=BaCrO4+CO32- Ksp,BaCO3=5.1×10-9; Ksp,BaCrO4=1.2×10-10 先析出 时 当 AgCl , ) I ( 10 2 . 2 ) Cl ( 6 - - × c c ) (I 10 2 . 2 6 - × =
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