第四讲-中药理化鉴定yf.ppt

毛细管电泳 Capillary Zone Electrophoresis (CZE): Migration Superimposed on EOF Micellar Electrokinetic Chromatography (MEKC) 黄芩中6种黄酮类成分胶束电动毛细管色谱图 1.汉黄芩苷 2. 黄芩素 3.黄芩苷 4. 千层纸素 5. 汉黄芩素 6.内标水杨酸 7.白杨素 （4）波谱法 原理：中药成分结构不同 → 产生特征吸收峰 常见方法 可见一紫外分光光度法 红外分光光度法 串联质谱 核磁共振 X线分析法 ①可见－紫外分光光度法 适用范围：总提取物、部分提取物中 某类成分 可通过导数光谱法进行混合物中单一组分的测定 通过指纹图谱进行定性分析 常见谱图 举例 比色法 ②红外分光光度法 主要用于指纹图谱的分析、鉴定。 ③质谱法（MS） 可直接用于粉末药材（成药）的分析、鉴定，是一种新的质谱技术。 ④核磁共振波谱法（NMR）仪器 用于具有特定结构类型化合物的定性、定量分析，如植物中吡咯里西啶生物碱的NMR分析。 HPLC-NMR ⑤X线分析法 适用于矿物类药材的分析、鉴定，也可应用于粉末药物的直接分析。 分析实例—万氏牛黄清心丸鉴别 明.《痘疹世医》心法，清心开窍剂，主治热邪内陷心包所致窍闭神昏症。 [方药分析] 牛黄 君药 黄连、黄芩、栀子 臣药 朱砂、郁金 佐使药 栀子---种皮石细胞 黄芩---纤维 黄连---纤维 朱砂—不规则块状物或颗粒状物，暗红棕色、鲜红色或棕黄色 郁金---糊化淀粉团块 显微鉴别 各味药材所含化学成分 牛黄—胆酸类成分 黄连—主要为小檗碱 黄芩—主要为黄酮类 栀子—主含栀子苷 朱砂—主含硫化汞（HgS） 郁金—主含挥发油 化学和色谱鉴别 化学鉴别 朱砂的鉴别 原理：HgS+2HCl+Cu?CuCl2+Hg+H2S 取本品3g，加水，洗去悬浮物，取出朱红色沉淀，加入盐酸1ml及铜片，加热煮沸，铜片由黄色变为银白 银白色汞齐 色谱鉴别 1.人工牛黄的鉴别 制备：剪碎，加硅藻土0.6g，加氯仿10ml，冰醋酸0.5ml，加热回流，蒸干回流液，再加乙醇2ml复溶，即得。 对照品溶液：胆酸和猪去氧胆酸1ml含1mg的混合溶液 TLC法 薄层板：CMC-Na，硅胶G 展开剂 ：醋酸乙酯-正己烷-醋酸-甲醇 （32:6:1:1） 显色剂 ：10%磷钼酸乙醇液， 1100C,10min 人工牛黄 供试品 牛黄空白，阴性 猪去氧胆酸 胆酸 胆酸+猪去氧胆酸 2、黄芩的鉴别 制备：取本品3g，剪碎，加硅藻土0.5g，研匀，加甲醇20ml，加热回流1hr,放冷，滤过，滤液作为供试品溶液。 对照品溶液：黄芩苷对照品加甲醇制成每1ml含1mg的溶液，作为对照品溶液。 TLC法 薄层板：CMC-Na，硅胶G （4%醋酸钠） 展开剂：醋酸乙酯-丁酮-甲酸-水 （5:3:1:1） 显色剂：2%三氯化铁乙醇液 -OH与Fe+3络合 使斑点更为集中 黄芩苷 供试品 黄芩空白 4、黄连的鉴别 制备：盐酸-甲醇提取液4ml，蒸干，再加甲醇溶解。 对照药材溶液：黄连对照药材50mg，加甲醇10ml，回流15min , 蒸干，再加甲醇复溶。 对照品溶液：取盐酸小檗碱对照品，加甲醇 0.5mg/ml的溶液。 TLC法 薄层板：硅胶G CMC-Na 展开剂 ：苯-醋酸乙酯-甲醇-异丙 醇-浓氨试液（12:6:3:3:1） 显色方式：UV（365nm） 盐酸小檗碱 黄连 供试品 黄连空白 * 中药分析 药物分析教研室 China Pharmaceutical University 中国药科大学 第四讲 中药理化鉴别 理化鉴别 物理、化学的方法 中药材及其制剂所含的有效成分、主成分或特征性成分进行定性、定量分析，以鉴定真伪、评价品质。　 色谱、波谱 对于化学成分不清楚，或因次要成分的干扰而无法进行主成分分析时，可进行鉴定和识别。 常用的理化鉴定方法　　 显微鉴别 定性反应（颜色或沉淀反应） 色谱法 波谱法 （1）显微鉴别 适用对象： 主要用于药材及成药中药材粉末的鉴别 示例：灵芝孢子胶囊 （2）颜色或沉淀反应 与特定试剂发生反应 不同的颜色或沉淀 生物碱 + 碘化铋钾 沉淀 蒽醌 + 碱液 显色 黄酮 +