129775794005000000第3章 不饱和烃.ppt

(1) 卤代反应 高温或光照下，烯烃的α-H可被卤素原子取代： 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 3.5.6 烯烃α-H的反应 烯烃的α-卤代反应为自由基反应，因为在光和热的情况下，有利于自由基的产生： 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 (2) α-C上的氧化反应 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 3.5.6 烯烃α-H的反应 3.5.7 炔烃的活泼氢反应 (1) 炔烃的酸性 (2)碱金属炔化物的生成及应用 (3)过渡金属炔化物的生成及炔烃的鉴定 炔烃的活泼氢反应 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 (1) 炔氢的酸性 叁键碳采取sp杂化！sp杂化碳的电负性大于sp2 或 sp3杂化碳。 因此，连在sp杂化碳上炔烃具有微弱的酸性： 需要指出的是：炔氢的酸性是相对于烷氢和烯氢而言。事实上，炔氢的酸性非常弱，甚至比乙醇还要弱： 3.5.7 炔烃的活泼氢反应 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 (2) 碱金属炔化物的生成及应用 利用炔钠的生成，可使碳链增长： 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 (3)过渡金属炔化物的生成及炔烃的鉴定 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 问题：RC≡CR能否与重金属盐反应? 答案：不能。因为无炔氢。 利用重金属炔化物的生成反应可检验炔氢。 练习：P113 4/11/15/16/21 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 3.6 烯烃和炔烃的来源和制法 低级烯烃 石油馏分或天然气高温裂解 石油炼制过程中的气相成分 乙炔 电石法 天然气高温部分氧化 3.6 烯烃和炔烃的来源和制法 (1) 烯烃和炔烃的来源 2 （2）烯烃的制法 （甲）醇脱水 （乙）卤代烷脱卤化氢 (80%) (20%) (70%) 3.6 烯烃和炔烃的来源和制法 3.6 烯烃和炔烃的来源和制法 (91%) (60%) (81%) 3.6 烯烃和炔烃的来源和制法 3.6 烯烃和炔烃的来源和制法 （4）炔烃的制备 （甲）二卤代烷脱卤化氢 （乙）炔烃的烷基化 例1： 例2： 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 (d) 过氧化物效应 一般情况下： 但有过氧化物存在时： (遵马) Why? ① 光照、加热、过氧化物存在等条件下易产生自由基, 发生自由基反应。 H － I 键键能小，容易断开生成碘自由基，但碘自由基的活性太差。 H－Cl键键能大，不易断开生成氯自由基； 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 ② 光照、加热、过氧化物存在等条件下易产生自由基, 发生自由基反应； 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 (3) 与硫酸加成 以上的反应相当于烯烃间接水合。 烯烃与H2SO4的加成反应也是亲电加成反应，加成方向遵循马氏规则。 例： 3.5.2 亲电加成 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 问题：上述二反应，何者快？ ∴ CH2=C(CH3)2加硫酸的反应比CH2=CHCH3快 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 烯烃水合反应的意义： ① 工业上制备乙醇和其他仲醇、叔醇，但有环境污染和设备腐蚀问题； ② 分离、提纯、鉴别烯烃。 例：用化学方法区别下列化合物： 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 (3) 与硫酸加成 (4) 与次卤酸加成 次卤酸的酸性很弱，它与烯烃加成时，生成β-氯代醇： 实际操作时，常用氯和水直接反应。例： 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 3.5.2 亲电加成 烯烃与次卤酸加成也是亲电加成反应，即亲电试剂首先进攻，形成正离子。 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 (5) 与水加成 此反应副产物多，缺乏制备价值。 但控制条件，改变Cat.，烯烃可直接水合： 为了减少“三废”，保护环境，可用固体酸，如杂多酸代替液体酸催化剂。 (a) 烯烃加水 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 3.5.2 亲电加成 (b) 炔烃加水 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 (5) 与水加成 烯醇式为什么会重排成酮式呢? 互变异构——室温下，两个构造异构体能迅速地相互转变，达到动态平衡的现象，叫互变异构现象。 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 (6) 硼氢化反应 烯烃与硼氢化物进行的加成反应称为硼氢化反应。硼氢化反应是1979年Nobel化学奖得主、美国化学家Brown发现的。 烯烃(有π电子)首先与乙硼烷(缺电子化合物)反应生成三烷基硼，后者在碱性条件下与过氧化氢反应得到醇： 反应的具体过程如下： 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 3.5.2 亲电加成 硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排！ 简单记忆： 有机合成上常用硼氢化反应制备伯醇，该反应操作简便、产率高。 例： 3.5 烯烃和炔烃的化学性质