精细化学品分离技术与分析方法的发展趋势.ppt

精细化学品现代分离 与分析方法的发展趋势 8.1 气相色谱－质谱联用 8.2 液相色谱－质谱联用 气质联用仪(GC-MS)是最早商品化的联用仪器，适宜分析小分子、易挥发、热稳定、能气化的化合物；用电子轰击方式（EI）得到的谱图，可与标准谱库对比。 液质联用(LC-MS)主要可解决如下几方面的问题：不挥发性化合物分析测定；极性化合物的分析测定；热不稳定化合物的分析测定；大分子量化合物（包括蛋白、多肽、多聚物等）的分析测定；没有商品化的谱库可对比查询，只能自己建库或自己解析谱图。 气质联用与液质联用的区别 8.1 气相色谱－质谱联用 色谱：化合物分离 质谱：纯物质结构分析 色谱-质谱联用：共同优点 Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer Separation Identification B A C D A D B C MS 一、气相色谱质谱联用仪(GC-MS) 关键点： 接口技术 GC-MS的“接口”：常采用喷射分子离子分离器。 分子分离器：除去载气，只让组分分子进入离子源。 喷射式分子分离器： 由一对同轴收缩型喷嘴构成，喷嘴被封在一真空室中，如图所示。 GC-MS喷射分子分离器 二、GC-MS谱图名称 总离子流色谱图（Total Ion current chromatogram,TIC) 样品离子化后形成的各种离子（包括碎片离子）流强度随时间变化的曲线。 横坐标：每种离子强度最大时对应的时间。 纵坐标：每种离子产生信号的强度。 质谱图 总离子流图和质谱图的关系 三、应用实例 应用：苯烷基化反应产物的检测。 仪器：HP 6890GC-5973 MS 气质联用仪；色谱柱为HP-5MS弹性石英毛细管柱,30m×250μm×0.25μm；载气为氦气；电离方式为EI，离子源温度为230℃，电子能量为70eV. 气相色谱条件：进样口温度为310℃，接口温度为280℃，进样量为0.2μl，流速为0.8mL/min，分流比为50:1，柱温从100℃开始，以15℃/min升至300℃，保持2min。 C6H6 + RBr C6H5－R （R=C14H29） 苯烷基化产物的总离子流图 t/min 十四烷基苯的质谱图 m/e 8.2 液相色谱－质谱联用 LC-MS的“接口”：常采用离子喷雾、电喷雾技术。 LC-MS接口：除去流定相，只让组分分子进入离子源。 应用：测定牛奶中4种四环素类药物残留量。 我国规定牛奶中四环素类的最大残留量0.1mg/Kg。 美他环素 金霉素 四环素 土霉素 仪器：Finnigan公司LCQ型液相色谱－质谱联用仪，包括 ESI（电喷雾电离）源。 Hypersil BDSC18( 5μm,5.0mm×150mm) 色谱柱. 条件:流动相为乙腈-水-甲酸（37.5:62.5:1.2），流速 0.5mL/min；离子源（ESI）喷射电压 4.2Kv；氮气流 速0.75L/min。 四种四环素类药物色谱图 四环素 土霉素 金霉素 美他环素 四种四环素类药物的质谱图 定性分析：将待测样品（牛奶）进行LC-MS分析， 与四种四环素类药物标准品的保留时间 和质谱图进行对比分析。 定量分析：标准曲线法（峰面积～浓度）。 本 章 结 束 终 超 临 界 流 体 萃 取 补充 一.超临界流体的概念 二.超临界流体萃取原理 三.超临界流体萃取技术 四.超临界流体萃取技术的应用 一、超临界流体的概念 超临界流体的含义 超临界流体（SCF）是指在临界温度和临界压力以上的流体，高于临界温度和临界压力而接近临界点状态，称为超临界状态。处于超临界状态时，气液两相性质非常接近，以至于无法分辨，故称为SCF。 二、超临界萃取原理 超临界流体萃取技术 萃取原理 超临界流体具有选择性溶解物质的能力，并随着临界条件（T，P）而变化。超临界流体可从混合物中有选择地溶解其中的某些组分，然后通过减压，升温或吸附将其分离析出。 超临界流体萃取仪 (1) 超临界流体及提供系统 (2)萃取器 (