新型三官能团脂环族环氧化合物的合成、表征及其阳离子引发光固化活性研究.pdfVIP

VoI. 27 高 等 学 校 化 学 学报 No. 7 2 0 0 6 年7 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1380 ~ 1384 新型三官能团脂环族环氧化合物的合成、表征 及其阳离子引发光固化活性研究 张志森，张小华，徐伟箭，熊远钦，张正华，夏新年 （湖南大学化学化工学院，长沙4 10082 ） 摘要 以双环戊二烯等为原料合成一种新型三官能团液体脂环族环氧树脂. 通过红外光谱、核磁共振氢谱 及质谱等对其中间体及环氧树脂的结构进行了表征. 所得脂环族环氧树脂采用阳离子引发剂二甲苯基碘 六氟磷酸盐引发进行紫外光固化，对其光固化活性进行了研究，同时讨论了氧化剂过氧化苯甲酰对该光固 化体系的增感作用. 研究结果表明，新合成的脂环族环氧树脂采用二甲苯基碘 六氟磷酸盐引发可以进行 光固化，过氧化苯甲酰明显地加快了其光固化速度，固化膜具有较好的热稳定性. 关键词 脂环族环氧树脂；双环戊二烯；阳离子光固化；热稳定性 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2006 ）07-1380-05 环氧树脂因具有优良的电绝缘性、耐热性、耐水性、粘接性、耐化学药品性和机械性能，加固化剂 后又有较好的加工性和可操作性，广泛应用于塑料工业、涂料工业、机械、化工、国防等许多领 域［1，2 ］ . 脂环族环氧树脂是环氧树脂的一个分支，通常以带烯键的脂环族化合物为原料经环氧化反应 制得，一般含有两个或两个以上的脂环环氧基，具有粘度低、耐热性高、抗紫外辐射、电绝缘性能优异 ［3 ，4 ］ 等显著的优点 . 但在脂环族环氧树脂的合成过程中，普遍存在原料贵、合成条件苛刻、合成工艺复 ［5 ，6 ］ 杂等缺点，从而减缓了脂环族环氧树脂工业化生产和普遍应用的进程 . ［7 ］ 石油裂解产物中含有大量的双环戊二烯，是脂环族化合物的重要且廉价的来源 . 目前双环戊二 烯一般用于合成气干性不饱和聚酯，在环氧树脂中的应用较少. 现有的工业品种仅有二氧化双环戊二 烯、二氧化双环戊基醚及双环戊二烯酚型环氧树脂. 本文利用轻油裂解的副产物双环戊二烯为原料，先与乙二醇在三氟化硼乙醚催化下进行加成反 应，得到乙二醇单双环戊二烯基醚；再与三氯氧磷反应得到脂环烯烃类磷酸酯，经间氯过氧苯甲酸氧 化得到一种新型含磷的三官能团脂环族环氧树脂. 同时采用阳离子引发剂二甲苯基碘 六氟磷酸盐引 发脂环族环氧树脂进行紫外光固化，对其光固化活性进行研究，并讨论了氧化剂过氧化苯甲酰对该光 固化体系的增感作用. ! 实验部分 !. ! 试剂与仪器 双环戊二烯为工业品（纯度 98% ），杭州杨利石化有限公司；乙二醇（CP ），分析纯；甲苯，分析 纯，使用前经分子筛除水；三氟化硼乙醚（BF ·Et O ），化学纯；三乙胺，分析纯；三氯氧磷（POCI ）， 3 2 3 分析纯；间氯过氧苯甲酸，常州市宝康医药化工有限公司，质量分数!86% ；二甲苯基碘 六氟磷酸 CH -C H ）I + PF - ，IHT-PI820 ］，工业级，清华紫光英力有限公司；过氧化苯甲酰（BPO ），分析 盐［（ 3 6 5 2 6 纯，使用前经重