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5.2 直接还原法 直接还原炼铁法已有百余年的历史,先后提出各种不同的工艺方法400余种,但是真正成为工业生产方法的只有少数几种,而且是到20世纪60年代才有重大突破,这是因为: (1)冶金焦的价格大幅度上涨,而石油、天然气大量开发使用,特别是高效率天然气转化法的应用,提供了直接还原炼铁法需要的还原煤气,解决能源的来源和价格问题。 (2)电炉炼钢迅速发展,超高功率新技术的应用使电炉炼钢得到高速发展,合格的废钢供应不足,大大扩展了直接还原铁的需求。 (3)废钢(多数是从社会收集的废钢)中往往含有某些对钢性能不利的有色金属,如铜、锡、砷、铅等,无论用氧化熔炼或还原熔炼都无法去除它们。 而随着废钢的循环利用,它们在钢中的含量会越积越多。因而需要加入直接还原铁来稀释它们。 (4)选矿技术的提高,扩大了直接还原炼铁法的矿石资源。 原来只能使用杂质少且品位高的天然富矿,现在高品位铁精矿粉制造的球团矿,其脉石含量可以降低到不需要在还原生产中脱除,使直接还原技术简化,而且产量提高。 直接还原技术根据还原剂不同可分为气基直接还原和煤基直接还原。 直接还原铁生产大多采用天然气为能源,其产量占总产量的90%以上 。气基直接还原设备对环境污染小、耗水量少、噪音小、产生的 CO2也比用煤作还原剂少得多,所以具有很强的竞争力和发展潜力。 煤基直接还原法生产的直接还原铁占总产量的比例小,产量逐年增长,但增长缓慢。 一 气基直接还原技术 ① Midrex法 Midrex法是气基直接还原铁生产技术的主导工艺,该工艺由 Midland Ross公司开发,目前已发展成为占直接还原铁市场 60%以上的主要方法 ,其工艺流程如图1所示。 还原气使用天然气经催化裂化制取 ,裂化剂采用炉顶煤气。球团或块矿在竖炉内被天然气还原,生成DRI。由于该工艺要求有充裕的天然气,且生产指标较高 ,因此在天然气富裕的地区可适当发展。 天然气进入转化炉内,在镍基触媒的催化下,通过天然气裂化反应将其转化成煤气和氢气。 CH4 + H2O →CO + 3H2 (天然气裂化反应) 还原气入炉时温度为750~900℃,送入距竖炉顶部2/3处的还原带。炉料在炉内停留约6小时,含铁矿石被CO和H2还原,被还原的海绵铁的金属铁含量在92%以上。 然后海绵铁进入下部没有砖衬的冷却带,用专门的冷却气或炉顶气冷却,冷却到30℃时排出炉外,可保证海绵铁在大气中不再氧化,细碎的产品可压制成块存放,供电炉熔炼使用。直接还原后的废气中仍含有大量的CO和 H2(约占70%),通过洗涤器从新返回到重整炉,然后进入竖炉循环使用。反应方程式为; Fe2O3 + 3H2 →2Fe + 3H2O Fe2O3 + 3CO →2Fe +3CO2 Midrex法具有工艺成熟、操作简单、生产率高、热耗低、产品质量高等优点,因此在直接还原工艺中占统治地位。 但是 Midrex也存在一定的局限性 ,首先是它要求有丰富的天然气资源作保障; 其次 Midrex的反应温度低 ,反应速度较慢,炉料在还原带大约停留6 h,在整个炉内停留时间在 10h左右。 另外Midrex法要求铁矿石粒度适宜且均匀,粒度过大会影响CO和H2的扩散使反应速度降低;粒度过小,透气性差,还原气分布不均匀,一般小于5mm粉末的含量不能大于 5%。 同时对于铁矿石的品位要求也高 ,这是直接还原生产海绵铁的通病,对于矿石中的 S和 Ti的含量要求很严。 由于使用块矿或球团,生产能力相对较低,为了提高气基竖炉流程的生产能力,Midrex最近在竖炉中吹入少量氧气来提高还原气体及炉料的温度研究表明:将料温从 789℃提高到 898℃,竖炉的生产能力提高了50%。 ② HYL法和HYL-III法 HYL法采用 KELLOG蒸汽转化制气技术,其工艺流程如图2所示。 原料天然气首先用活性炭脱硫,然后与过量水蒸汽混合,在 85%下进行催化裂化反应。 反应罐组由4个反应罐组成。罐顶设有装料口,罐底设有卸料口。反应罐之间有一套复杂的还原气管路相连接。
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