6第11章 分离与富集100521.ppt

2)离子缔合物萃取体系 离子缔合物：阴离子和阳离子通过静电引力结合形成的电中性化合物。 特点： a) 具有疏水性，能被有机溶剂萃取。 b) 溶剂分子也参加到被萃取的分子中，既是萃取剂又是萃取溶剂。 醚类： 酮类：甲基异丁基酮 酯类：乙酸乙酯 醇类：环己醇等。 * 例： 在6mol?L-1HCl介质中，Fe3+与Cl-----FeCl4-，溶剂乙醚质子化而生成阳离子[(CH3CH2)2OH]+，两异电荷离子缔合形成中性分子，被溶剂乙醚所萃取： [(CH3CH2)2OH]+ + FeCl4- = [(CH3CH2)2OH]+?[FeCl4]- * 11.2.6 萃取分离的特点 优点：设备简单，操作快速，分离富集效果好，大量组分和微量成分均可，分离与富集俱佳。 缺点：费时，工作量较大，且萃取溶剂往往有毒、易挥发、易燃。 * 11.3 离子交换分离法 定义：利用离子交换剂(树脂)与溶液中离子间发生交换反应而进行分离的方法。 特点： 分离效率高 (不问电荷是否相同、性质相近与否) 富集比例高 (既可富集又可提取生化纯物质) 成本低 (大多能再生反复使用) 周期长 (耗时长，多用于解决困难问题) * 2008-5-16 ?#? 2008-5-16 40 11.3.1树脂结构：苯乙烯和二乙烯苯交联聚合 * 螯合树脂 含特殊的活性基团 阴离子交换树脂 强酸型(磺酸基 –SO3H) 阳离子交换树脂 弱酸型(-COOH –OH 等 强碱型(季胺基 –N(CH3)3 弱碱型(伯仲叔胺基） 11.3.2 树脂种类： * 11.3.3 树脂适用范围： 强酸型：几乎是全pH范围 弱酸型：有不同，-COOH pH?4 -OH pH?9.5 强碱型：几乎是全pH范围 弱碱型：不宜在碱性范围内使用 * 11.3.4 几个概念： 交联度大 网眼小 结构紧密 交换速度慢 选择性高 交联度大 网眼大 结构较松 交换速度快 选择性差 交换容量——每克干树脂所能交换的物质的量， 通常以mmol·g-1。 交换容量取决于树脂所含活性基团数，通过实验测得 。 交联度 ——树脂中所含交联剂的质量百分率 。 * 始漏点——流出液中开始出现被交换离子(交界层到达柱底部)的瞬间。 始漏量——始漏点时柱上所交换的离子的量。 始漏量小于交换容量。 * 亲和力——离子交换树脂对被交换离子的吸附能力 反映了离子交换树脂上的交换能力，大的先交换后洗脱，小的相反。 水合离子半径、电荷及离子的极化程度。水合离子的半径越小、电荷愈高，极度化程度愈大，亲和力超大 * 复杂物质分离富集 ?#? 复杂物质分离富集 46 11.3.4 交换过程 树脂预处理 装柱 交换 洗脱 再生 * 11.3.5 离子交换分离法的应用 水的净化 干扰离子的分离 生化分离 痕量组分的富集 * 11.4 色谱法 (层析法,Chromatography) 原理——利用被分离物质在互不相溶的两相(固定相和流动相)中的作用力不同进行分离。 色谱法分为柱色谱法(含GC、HPLC) 纸色谱法 薄层色谱法等。 色谱法分离效率高 ，应用相当广泛。 * 11.4.1 色谱法分类： 固定相：附着与载体而不流动的相，常见为硅胶、活性氧化铝、硅藻土、纤维素等。 流动相：带着被分离组分一起移动的相，可有多种选择 流动相极性小于固定相极性——正向色谱 流动相极性大于固定相极性——反向色谱 * 11.4.2 分离效果的衡量指标——比移值 * 与溶质在两相的分配系数、流动相的组成和配比、固定相种类、操作温度等性质相关。 Rf ?0,组分基本不动，在流动相中分配比很小； Rf ?1,组分随溶剂一起上升，在流动相中分配比很大，在固定相中的吸附非常小。 通常0 ? Rf ? 1，相差0.02以上能彼此分离。 R f 值可作为定性分析指标之一 * 11.4.3 一维层析展开实例 在1-氨基蒽醌产品在氧化铝薄板上的分离情况： 如需定量描述，可将薄板上各斑点“挖”下，洗脱后再作处理。 * 11.4.4 多维色谱 用两种不同的流动相进行分离，效果更好。 * 11.5 新的分离富集方法 常量分离 超临界流体