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Experiment 10黏度法测定高分子化合物的摩尔质量 一、实验目的 1 掌握乌氏粘度计测定高分子化合物溶液黏度的原理和方法。 2 测定线型高分子化合物聚乙烯醇的黏均摩尔质量。 小分子:相对摩尔质量通常小于1 kg?mol-1,称为低分子化合物,简称小分子。如:烃、醇、醛、羧酸、酯、葡萄糖、蔗糖等。 高分子:平均摩尔质量大于10 kg?mol-1 ,高达几万甚至几千万,通常称为高分子化合物,简称高分子,或称高聚物、聚合物。如:淀粉、纤维素、蛋白质、天然橡胶、聚乙烯、聚氯乙烯、酚醛树脂等。 高分子化合物结构特点 如聚乙烯 A. -CH2-CH2-叫聚乙烯的结构单元(或链节); B. n表示每个高分子化合物中链节的重复次数叫聚合度;n越大,摩尔质量越大; C. 合成高分子的物质叫单体。如乙烯是聚乙烯的单体。 高分子化合物结构特点 高分子化合物结构特点 1、线型: 有些高分子由一个个链节连接起来,成千上成链节连成长链。如淀粉和纤维素的长链是由C—C键和C—O键相连接的。 以单个分子存在时,分子链通常呈卷曲状态。两个链间只有分子间作用力,没有化学键。长链之间相互缠绕,以分子间作用力紧密结合;可以不带支链,也可以带支链。形成高分子溶液的主要是不带支链的线型高分子。 高分子化合物结构特点 2、交联型(体型):高分子链上能起反应的官能团跟别的单体或别的物质发生反应,分子链之间形成化学键产生一些交联,形成的网状结构,如硫化橡胶等 。 橡胶硫化后,长链与长链之间又形成化学键,产生网状结构而交联在一起,橡胶制品会变得更加坚韧和富有弹性。 高分子化合物平均摩尔质量测定方法 高分子化合物平均摩尔质量测定方法 但粘度法不是测定相对分子质量的绝对方法,因为在此法中所用的粘度与相对分子质量的经验公式要用其他方法来确定。因高聚物、溶剂、相对分子质量范围、温度等不同,就有不同的经验公式。 黏度 流体以层流流经一条截面均匀的管,可以把在管中流动的液体看作由许多层所组成。由于液体内部分子间产生的内摩擦力,相邻流体层以不同速度运动。流体的黏度正是这种内摩擦作用的一种量度。 黏度 测定粘度的方法主要有:⑴毛细管法(测定液体在毛细管里的流出时间);⑵落球法(测定圆球在液体里下落速度);⑶旋筒法(测定液体与同心轴圆柱体相对转动的情况)等。而测定高聚物溶液的粘度以毛细管法最方便,本实验采用乌氏粘度计测量高聚物稀溶液的粘度。 高分子溶液的黏度 高聚物在稀溶液中的粘度是它在流动过程所存在的内摩擦的反映,这种流动过程中的内摩擦主要有:溶剂分子之间的内摩擦;高聚物分子与溶剂分子间的内摩擦;以及高聚物分子间的内摩擦。 其中,溶剂分子之间的内摩擦又称为纯溶剂的粘度,以? 0表示;三种内摩擦的总和称为高聚物分子间的内摩擦,以?表示。 高分子溶液的黏度 高分子溶液的黏度与高分子的大小、形状及它与溶剂间的相互作用力有关。将高分子溶液的黏度与纯溶剂的黏度进行不同的组合,可以得到高分子溶液黏度的几种表示法。 相对黏度 相对黏度是溶液黏度与溶剂黏度的比值。其定义为: 相对黏度 本实验采用毛细管法测定黏度,通过测定一定体积的液体流给一定长度和半径的毛细管所需时间而获得。 当液体在毛细管黏度计内因重力作用而流出时遵守泊塞勒(Poiseuille)定律: 增比黏度 增比黏度是溶液黏度与溶剂黏度之差对溶剂黏度的相对值。反映了溶质对溶液黏度的贡献。其定义为: 比浓黏度 比浓黏度表示单位浓度的增比黏度。反映了单位浓度的溶质对溶液黏度的贡献,其量纲为[浓度]-1。其定义为: 特性黏度 特性黏度表示溶液无限稀释时的比浓黏度,反映了单个高分子对溶液黏度的贡献,其数值不随浓度而改变,它与高分子化合物在溶液中的结构、形态及分子质量大小有关,其定义为: 黏度法测定高分子平均摩尔质量 特性黏度与高分子化合物的平均摩尔质量M之间的关系可用以下经验公式表示: 思考题 * * Qian Zhang College of Pharmacy, Fujian Medical University 我们在日常生活中遇到过的高分子化合物有哪些? 有机高分子 天然高分子:淀粉、纤维素和蛋白质、天然橡胶等。 合成高分子: 合成纤维、合成树脂、合成橡胶等 高分子化合物
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