8第五章酸碱滴定法原理,终点误差.ppt

1.强酸碱的滴定 2.一元弱酸碱的滴定 3.强碱滴定多元弱酸、混合酸 5.8 终点误差 ①　写出滴定终点ep时溶液的质子条件。根据质子条件导出误差浓度的表达式。 ②　根据终点误差的定义，应用上面的表达式，逐步推导整理得到终点误差计算公式。 书写终点误差计算公式的简单方法 ①　写出sp时溶液的质子条件。明确得质子产物和失质子产物。 ②　根据下面公式写出终点误差计算通式。 碱滴酸： 酸滴碱： 注意：这是化学计量关系为1：1时的情况，如果不是1：1还要在分母中乘以一个系数。 * 解释通式书写方法的原因　 假设滴定终点在化学计量点之后，此时溶液中过量NaOH的瞬时浓度为CE, 写此时PBE为　　[H+] ep +CE= [OH－]ep 过量NaOH的浓度CE可以表示为， CE　=　[OH－]ep－[H+] ep 假设滴定终点在化学计量点之前，此时H+离子浓度过量，但是此时CE为负值，所以 PBE还是　　[H+] ep +CE= [OH－] ep 所以误差的表达式不变，CE　=　[OH－] ep－[H+] ep 5.8.1强碱滴强酸(NaOH→HCl) * 消去Vep，因此 一般形式 与通式相比，正好符合通式形式。 说明：①　[OH－]ep和[H+] ep用pH值求出， 用 代替，根据被测溶液体积变化计算。 如果是不足引起误差，公式形式一样Et　 + 在sp之后； Et　－　在sp之前； Et　= 0 在sp * 则　[H+] ep = [H+]sp·10－ΔpH = 代入一般形式 ∵Kt = ∴ 林邦形式 设ΔpH = pHep－pHsp 则 则 P148 5-34 * 一般形式： 林邦形式： 总结：碱滴酸是 酸滴碱就是 说明：①　ΔpH = pHep－pHsp；pHep=　pKHIn；pHsp根据化学计量点溶液组成计算 ②　 ③ P148 5-34 用 代替，根据被测溶液体积变化计算。 例题：p148 例26 * 由于在上面已解释了通式书写方法的原因，在这里就直接用通式书写终点误差一般形式 sp时为NaAc溶液，书写质子条件时弱酸解离体系用溶液组成NaAc分子式中的相关项作参考水准，就是Ac－，写PBE为　 [HAc]　+　[H+]　=　[OH-]　 根据通式写终点误差的一般形式 一般形式精确式 弱酸滴定化学计量点时为碱性，所以一般忽略[H+] 一般形式简化式 P148 说明：①[OH－]ep和[H+] ep用pH值求出； ② 就是HAc的分布分数 ③ 根据被测溶液体积变化计算。 用 代替， 5.8.2强碱滴一元弱酸(NaOH→HAc) * 设ΔpH = pHep－pHsp 则　[H+] ep = [H+]sp·10－ΔpH = ·10－ΔpH ·10－ΔpH = ·10－ΔpH 式(1) 根据终点误差简化式 式(2) ≈ 并将式(1)代入式(2) ·10－ΔpH= ≈ * 又因为　Kt = 说明：①　ΔpH = pHep－pHsp；pHep=　pKHIn；pHsp根据化学计量点溶液组成计算 ② ③ 根据被测溶液体积变化计算。 ④ 与强酸滴定稍有区别 ≈ 因为 * 例题：P149(例27，弱酸林邦公式，也可用一般形式。 例28，弱酸准确滴定条件) 先写质子条件：[H+] + 2[H2C2O4] + [HC2O4－] = [OH－] 根据通式写终点误差公式一般形式，注意因为化学计量关系为1：2，所以分母中要多乘以2 Et = 滴定终点pH值为9.0，因此忽略[H+] 和[H2C2O4]两项，则得到 Et = 推到这里可以看出，其实是把C2O42－按一元弱碱处理了。以上是一般形式，也可以用林邦公式。参照一元弱酸滴定终点溶液组成，直接写出林邦公式， 一元弱酸滴定特例 例题：北大二版P117(例3.22二元弱酸中两个H+不能分步滴定) 计算0.1mol·L-1 NaOH滴定0.05mol·L-1 H2C2O4至酚酞变色（pH=9.0）的终点误差（H2C2O4pKa1=1.25，pKa2=4.29） * Et = 要注意C2O42－按一元弱碱处理，那么Kt = Cep = = 0.025 [OH－] = = 2.2×10－6 [H+] = = 4.5×10－9 pHsp = 8.35 ΔpH = pHep－pHsp = 9.0－8.35= 0.65 Et = = = 0.02% 因题目未给sp时pH值， 所以要先计算此值 * 设弱碱为B－，则终点误差公式为 一般形式： Et = ≈ 林邦形式： Et = Kt = * 根据通式的方法写终点误差