酚氧桥联型双核Eu(III)配合物的合成、表征及与DNA作用研究.pdfVIP

第21卷第7期 化学研究与应用 V01．21．No．7 2009年7月 ChemicalResearchand Application July，2009 文章编号：1004．1656(2009)07—1019-05 酚氧桥联型双核Eu【III)配合物的合成、 表征及与DNA作用研究 曹惠平，高 飞’ (山西大学分子科学研究所，化学生物学与分子工程教育部重点实验室，山西太原030006) 摘要：本文合成了一种新的双核稀土配合物Na4Eth DNA的作用，发现 (EA)等手段对其结构进行了表征。用凝胶电泳实验研究了该双核稀土配合物与pBR322 在37℃时与DNA的切割作用不明显；但在50℃，pH7．2时，配合物在较低浓度(50V,mol／L)下即可将70％ 的超螺旋DNA(CCC带)转化为缺刻产物(OC带)；此外，用光谱学手段研究了双核稀土配合物与小牛胸腺 (CT)DNA的作用，结果表明，配合物的加入使CT rim)增色和蓝移，并且使溴 DNA的最大吸收峰(入一=260 化乙锭EB．DNA复合物体系的荧光强度减弱。 关键词：双核Eu(Ⅲ)配合物；合成；表征；DNA 中图分类号：0641．4文献标识码：A 近年来，大量研究表明，参与核酸生物化学的 基的双臂双核配体，能为两个金属离子提供相同 许多酶需要两个或多个协同作用的金属离子等辅 的配位环境，配位原子有N、O；该配体的一个突出 助因素来提高反应活性，特别是过渡金属离 优点是，其双核金属配合物中的大多数水溶性特 子¨。51。例如：桥联型配体的双核或三核金属协同 别好，这为研究它们的生物活性提供了便利。另 结构，在紫色酸性磷酸酶(PAP)中，两个金属离子外，稀土离子属于硬酸类，它们与属于硬碱的配位 re(III)．Fe(II)或Fe(III)-Zn(II)能促使它的活性原子如O、F、N等有较强的配位能力¨2|。本文合 在pH4．9-6．0范围内达到最大；两个Zn(II)和一 个Mg(II)可以提高碱性磷酸酶(AKP)的活性，在 物，用凝胶电泳法研究了该金属配合物与pBR322 pH8时活性最大№J。因此，双核、多核金属配合物 DNA的作用，并用紫外和荧光光谱法研究了配合 用作核酸切割试剂备受关注，Chin等为了模拟一物与CTDNA的作用。 些磷酸酯酶的“双金属钻石核”活性部位结构，合 成了羟基和磷酸二酯或磷酸单酯桥联的双核Co 1 实验部分 (III)配合物【7驯。人们还发现，稀土离子作为核酸 断裂试剂往往效率更高归J。在一种含氮大环配体 1．1仪器与试剂 双核稀土配合物对pUCl9及pCAT质粒DNA的 亚氨基二乙酸(c．P．，国药集团(上海)化学试 断裂作用中发现，配合物可使质粒断裂为线形 剂有限公司)；对．硝基酚(A．R．，北京兴津化工 DNA，其中断裂pCAT质粒DNA的半衰期仅为25 厂)；pBR322 min，可能是目前断裂质粒DNA的最快催化体 公司)；小牛胸腺DNA(sigma 系¨引。Ce：(HPTA)和k(HIPlrA)在55℃时有效 DNA；Ce2(HXTA)在37℃时就能有 切割pBR322 羟甲基氨基甲烷)，(U．P．，sigma公司产品)；溴化 DNA Ll“。 效切割pBR322 本文所采用的配体N02一HXTA是一个含酚氧