lmq第六节终点误差和准确滴定的条件.ppt

* * * * * * * * * * * * 第六章  络合滴定法 第六节 终点误差和准确滴定的条件 一、 终点误差 二、直接准确滴定金属离子的条件 三、络合滴定中酸度的选择与控制 设在终点(ep) 时，加入的滴定剂 Y的物质的量为c Y，ep V ep ，溶液中金属离子M的物质的量为c M，ep V ep， 一、 终点误差 根据物料平衡，得， c Y，ep = [Y?] ep +[MY] ep ，c M，ep = [M?] ep +[MY] ep * 在计量点有 * 将以上各式分别代入得 * 林邦终点误差公式： 若金属离子未发生副反应，则用?pM代替?pM?计算。 若将K ?MY视为定值，终点与计量点时体积变化很小，则有 [MY] sp /（[M?] sp[Y?] sp）= [MY] ep /（[M?] ep[Y?] ep）, 又因为：[MY] sp ? [MY] ep 所以：[M?] ep/[M?] sp=[Y?] sp / [Y?] ep p[M?] ep - p[M?] sp= p[Y?] sp - p[Y?] ep ?pM?= -?pY? * 例：在pH=10.0的条件下，用0.02000mol/LEDTA滴定0.020mol/L的Mg2+，应选择何种指示剂？终点误差为多少? 解：查表，pH=10.0时，lg?Y(H) =0.45, lg K?MgY =lgKMgY - lg?Y(H) =8.7-0.45=8.25 pMg sp=1/2(p cMg,sp + lg K?MgY) =1/2(2.00+8.25)=5.13 也可查附录之表7(P348页)可知，当pH=10.0时，用铬黑T作指示剂，pM ep= pM t=5.4，与计算的pM sp很接近，而且在此 酸度下变色敏锐，适宜的酸度范围为8-11，由红色变为蓝色。 因此选择铬黑T作指示剂是适宜的。 ?pMg= pMg ep - pMg sp=5.4-5.13=0.3 * 例：以0.02000mol/LEDTA滴定0.02000 mol/LZn2+, 滴定是在pH=10.0的NH3-NH4+的缓冲溶液中进行。设终点时[NH3]= 0.10 mol/L，在计量点附近的游离氨浓度为0.10mol/L 。问应选择何种指示剂？终点误差为多少? 解： pH=10.0 时，? Y =? Y(H) =100.45 ? Zn(NH3) = 1+ ?1 [NH3] + ?2 [NH3]2 +...+ ?4 [NH3]4 = 105.10 ?Zn(OH) =102.4 ? Zn = ? Zn(NH3)+ ?Zn(OH)-1=105.10+102.4-1=105.10 lg K?ZnY =lgKZnY - lg?Y - lg?M =16.50-0.45-5.10=10.95 pZn? sp=1/2(p cZn,sp + lg K?ZnY) =1/2(2.00+10.95)=6.48 查表, 得用铬黑T作指示剂时, pH=10.0的pZnt= 12.2 pZn? ep= pZn? t=pZn t-lg?Zn=12.2-5.10=7.1 pZn? sp (6.48)与pZn? ep (7.1)比较接近, 且在指示剂的适宜酸度 范围内， 变色敏锐，故选择铬黑T作指示剂是适宜的。 * ?pZn?= pZn? ep - pZn? sp=7.1-6.48=0.6 * 设络合反应中用指示剂目测终点的极限值为?pM= ?0.2，则要求滴定突跃不小于0.4个pM单位。 而影响滴定突跃的因素有： c M K ?MY Et 若要求Et ??0.1%，则c M和K ?MY 需满足什么条件呢？ 则由终点误差公式 二、直接准确滴定金属离子的条件 得直接准确滴定金属离子的可行性判据： lg c M，sp K ?MY ≥ 6 若被测定金属离子的浓度为0.020mol/L, 终点时浓度为0.01mol/L，则 ： lgK’MY≥8 * 例：用0.02000mol/LEDTA滴定0.020mol/L的Ca2+，必须在pH=10.0（氨性缓冲溶液）而不能在pH=5.0（六亚甲基四胺-HCl缓冲溶液）的溶液中进行，但滴定Zn2+（浓度同Ca2+），则可以在pH=5.0时进行，为什么？ 解题思路：由直接准确滴定金属离子的可行性判据 lg c M，sp K ?MY ? 6来判断络合反应能否进行。 解：查