非水相中酶催化酯化反应动力学的研究.pdfVIP

Scanned by CamScanner 要 摘 要 酶催化反应是近年来发展起来的一种新型生物合成途径，与以住的化学合成相比， 它具有环保高效的优点。随着有机相介质中酶催化酯化反应的研究越来越多，对该类反 应的动力学的报道也日益增多。大量文献表明酶催化酯化反应符合Ping-PongBi-Bi反 L- 应机制。本文分为两部分，分别对酶催化合成油酸甘油酯和 抗坏血酸乙酯的反应动 力学进行了研究。 第一部分在有机溶剂中利用固定化酶TLI 催化油酸与甘油的酯化反应，合成油酸 甘油酯，对反应机制及动力学进行了初步研究。结果表明：在丙酮中酶催化油酸与甘油 的酯化反应符合米氏方程，遵循Ping-PongBi-Bi反应机制，不存在底物的抑制作用。 L- L- 第二部分在丙酮溶液中利用脂肪酶催化 抗坏血酸与乙酸乙烯酯转酯合成 抗坏 L- 血酸乙酯，研究了酯化反应的动力学和热力学。动力学研究结果表明， 抗坏血酸会对 酶活产生抑制作用，反应动力学符合含有底物抑制的Ping-PongBi-Bi机制。根据此动力 L- 学模型，通过一系列的实验数据计算出了各动力学和热力学参数，同时也得到了 抗坏 血酸抑制常数，发现通过提高温度可以减小底物的抑制作用。此外，还研究了该反应的 热力学行为并计算出了两步反应的活化能，第一步和第二部反应的活化能分别为 37.31kJ/mol 4.94kJ/mol 和 ，结果表明第一步反应为反应的限速步骤并可通过升高温度来 提高反应速率。 关键词 脂肪酶TLI 酶催化反应动力学 Ping-PongBi-Bi反应机理 底物抑制 I Abstract Abstract Lipase catalyze reactions is a new biosynthesis method in recent yeas. Compare with chemicalprocess,lipase-catalyticmethodhastheadvantagesofenvironmentalprotectionand high efficiency. With more studies of enzyme-catalyzed esterification reaction in organic phase, more andmore reports ofreaction kinetics are also increasing. Many papers suggest that the kinetics of enzymatic esterification agree with Ping-Pong Bi-Bi mechanism. This essayincludestwoaspects,researchingthekineticsoflipase-catalyzedsynthesisofoleicacid glycerideandL-ascorbicacidethylester,respectively. First, we synthesize glyceryl oleate in organic solvent with oleic acid and glycerinum, immobilizedlipaseTLI ascatalyst.Themechanism andkineticofthisreactionarestudied. Theresults showedthatth