第6章 66 常见化合物的电子轰击质谱.ppt

常见化合物的电子轰击质谱(EIMS) 7)胺类 分子离子峰很弱;有的甚至不出现分子离子峰。 α断裂反应，生成较强的(R)2N+=CH2特征碎片离子; 伯胺，则生成CH2=N+H2，m/z为30的特征峰 α断裂产生的碎片离子可以进一步发生四元环过渡的 重排反应; 得到较强的特征碎片离子 * * 第6章 有机质谱 Mass spectrometer 6.6 常见化合物的电子轰击质谱 (1)直链烷烃 1)饱合烃 分子离子：C1（100%）， C10（6%）， C16（小）， C45（0） 有m/z ：29，43，57，71，……CnH2n+1 系列峰（σ—断裂） 有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰 C2H5+（ m/z =29）→ C2H3+（ m/z =27）+H2 有m/z ：28，42，56，70，……CnH2n系列峰（四圆环重排） 正癸烷 (2)支链烷烃 (3)环烷烃 发生α断裂（或β断裂）， 产生27，41，55，69，…… CnH2n-1系列峰. 2)不饱合烃 长碳链烯烃具有γ-H原子的可发生麦氏重排反应， 产生28，42，56，70，…… CnH2n系列峰. 烯烃易失去一个π电子，分子离子峰丰度要比烷烃强. 由于烯烃有通过双键迁移进行异构化的倾向，双键的位置在裂解过程中并不完全固定. 27，41，55，69，…… CnH2n-1系列峰(强度大), 3)芳烃 芳烃的共轭体系非常稳定，电离能低，所以有很强的分子离子峰，碎片化倾向较弱。它们的分子离子峰有时为基峰。 常出现CnHn+系列的峰，m/z为78-13n，C6H6+（78）、C5H5+（65）、C4H4+（52）、C3H3+（39）； 烷基取代芳烃发生α断裂（或β断裂），产生苄基离子，m/z为91的特征峰 苯环取代基γ位置上有H的，发生麦氏重排产生 C7H8+离子(m/z 92)。 4)醇类和酚类 醇类分子离子峰都很弱，有的甚至不出现分子离子峰。 容易发生α断裂反应，生成较强的特征碎片离子。 伯醇R－OH，则生成CH2=O+H，m/z为31的特征峰 , 仲醇则产生m/z为45的特征峰 ,叔醇则产生m/z为59的特征峰 醇的分子离子峰易脱水形成M-18的峰，长碳链的醇还会产生 脱水的同时脱乙烯的峰(M-18-28)。 苯酚的分子离子峰很强，断裂主要是脱羰（?m = 28）和丢失CHO（?m = 29）. 邻烷基酚主要是产生[M-18]+离子。长链烷基酚主要是苄基开裂和丢失烯烃的麦氏重排断裂过程 . 系列峰，伯醇m/z=31基峰 ? —断裂 5) 醚类 分子离子峰很弱; α断裂反应，生成较强的R－O+=CH2特征碎片离子; i断裂反应，生成较强烷基离子峰(CnH2n+1 系列峰); α断裂产生的碎片离子可以进一步发生四元环过渡的 重排反应; 得到较强的特征碎片离子 6)醛，酮，酸，酯,酰胺 都有两处α断裂。其共同点一般是R基团大的容易失去; 都会发生i—断裂反应，但一般i—断裂弱于α断裂。 当羰基上的烷基含γ-H时都会发生麦氏重排，且都是强峰。 ?羧酸：易丢失R·得到特征的HO-C≡O+离子，m/z为45。 伯酰胺:易丢失R·得到特征的H2N-C≡O+离子， m/z为44； 醛和酮:的i—断裂产生m/z 29、43、57、71等烷基系列离子。 ??酮： α断裂R大的基团易先丢失，得到m/z为43（CH3CO+）、57（C2H5CO+）、71（C3H7CO+）……系列的离子 * * * *