第三章-糖和糖苷.ppt

第三章 糖和糖苷 目的要求 1.熟悉糖和糖苷的结构类型及组成苷类常见的单糖。 2.掌握糖苷的一般性质、苷键的裂解原理、裂解 方法及裂解规律。 3.掌握糖苷提取分离的一般方法及流程。 4.熟悉糖苷的一般检识方法。 5.熟悉苷元和糖、糖和糖之间连接位置、连接顺 序及苷键构型的确定方法。 苷的含义——糖和糖的衍生物(如氨基糖、糖 醛酸等)与另一非糖物质通过糖 的半缩醛（酮）羟基脱水缩合而 成的一类化合物。 第一节 糖的分类与结构 糖苷中一些常见的单糖 1.五碳醛糖： D-木糖（xyl）; D-核糖（rib）; L- 阿拉伯糖（ara） 2.甲基五碳糖：L-鼠李糖（rha）、D-鸡纳糖（qui）、 L-夫糖（ fuc） 3. 六碳醛糖： D-葡萄糖（glc）; D-半乳糖（gal） 6. 氨基糖(动物和菌类）：2-氨基-2-去氧-D-葡萄糖 （2-amino-2-deoxyglucose） 7.有分支链的糖：D-芹糖（D-apiose） 8.去氧糖（强心苷中多见）： D-洋地黄毒糖 （digitoxose） 9. 糖醇： D―甘露醇(mannitol)、 D―山梨sorbitol） L—卫矛醇（ducitol） 第二节：糖苷的结构和分类 一、糖苷的结构 从结构上看，糖苷类（glycosides）是糖或糖 的衍生物通过糖的端基碳原子上的羟基与另一非糖 物质上的氢原子脱水缩合而成的具有缩醛（酮）结 构的化合物，又称为配糖体。其中的非糖部分称为 苷元（genin）或配基（aglycone）。苷元或配基 部分也是糖的，称为二糖、三糖、多糖等。 糖 苷中的苷元与糖之间的化学键称为苷键，苷 元上形成苷键以连接糖的原子称为苷键原子，也称 为苷原子。 二、糖苷的分类： 由于单糖有α-及β-两种端基异构体，因此在 形成苷类时就有两种构型的苷，即α-苷和β-苷。 在天然的苷类中，由D-型糖衍生而成的苷 多为β-苷，而由L-型糖衍生而成的苷多为型?-苷。 1、氧苷：依苷元羟基的类型分为 醇苷：醇羟基与糖的端基羟基脱水连接形成，如红景 天苷、毛茛苷等。 酚苷：酚醇羟基与糖的端基羟基脱水连接形成。如天 麻苷、白藜芦醇苷、水杨苷等。 酯苷：羧基中的羟基与糖的端基羟基脱水连接形成。 如山慈姑苷A、B等。 氰苷：α-羟基腈的醇羟基与糖的端基羟基脱水连接 形成。如苦杏仁苷、亚麻氰苷、百脉根苷等。 吲哚苷：吲哚醇羟基与糖的端基羟基脱水连接形成， 如靛苷。 糖苷的其他分类方法： 按苷元类型：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷等 按植物体内存在状态：原生苷、次生苷 按苷的特殊性：皂苷 按植物来源分：人参皂苷、柴胡皂苷等。 按苷的生理作用：强心苷 按糖的种类和名称：木糖苷、葡萄糖苷等 按糖基的数目：单糖苷、双糖苷 按糖链的数目：单糖链苷、双糖链苷、三糖链苷 第三节 糖苷的性质 一、性状： 形态 ——均为固体，含糖基少的可成结晶 ；含糖 基多的为无定型粉末，有吸湿性。 颜色 ——取决于苷元（共轭系统的大小及助色团 的有无）。 气味 —— 一般无味；个别糖苷对黏膜有刺激性。 （例如皂苷） 二、旋光性：糖苷都有旋光性，且呈左旋。 三、溶解性： 水 甲(乙)醇 乙醚(苯) 石油醚 苷元（亲脂性） - + + +（-） 苷 （亲水性） + + - - 四、苷键的裂解 研究苷类的化学结构，必须了解苷元结构、糖的组 成、糖和糖的连