第十章-苯丙素类化合物.ppt

含 义:是指基本母核具有一个或几个C6 — C3单元的 天然有机化合物类群，具有多方面的生物活性。 广义包括： 简单苯丙素类: 如苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙 酸类（1分子C6 — C3单元） 香豆素类:（1分子C6 — C3 单元） 木脂素类:（2~4分子C6 — C3 单元聚合） 木质素类:（多分子C6 — C3 单元聚合） 黄酮类:（ C6 — C3— C6 单元，前已介绍） 提取：多用乙醇或丙酮等提取后，再用极性较 小的溶剂如：乙醚、氯仿等进行萃取。 （1）多数木脂素可得到分子离子峰。 （2）发生苄基裂解，产生相应的碎片离子。 （3）木脂素苷可失去糖基，产生[M-162]+的离 子峰。 C-2 (C=O, s. δ 160ppm) C-7 (C-OH, s. δ 160ppm)，受羰基吸电共轭的影响 C-9 (季碳，C-O-, s. δ149.0～154.0ppm) C-10 (季碳，s. δ110.0～113.0ppm) C-4 (C=C, d. δ143.0～145.0ppm)，受羰基吸电共轭的影响 C-3 (C=C, d. δ110.0～113.0ppm) δC-2 C-7 C-9 C-4 C-5 C-6 ≈ C-3 ≈ C-10 C-8 （160以上） （110.0 ～ 113.0 ） （110以下） （2） 13C-NMR谱特征： 香豆素母核碳谱的特征信号： （2）最主要碎片离子峰是[M-CO]+ 峰，其丰度 可达100%（基峰）。 （3）具有甲氧基取代的香豆素经常出现失去 甲基（—CH3）的碎片离子峰。 4．质谱（MS）特征 （1）香豆素大多具有很强的分子离子峰[M]+， 简单香豆素和呋喃香豆素的分子离子峰 通常是基峰。 花椒毒内酯MS谱裂解途径 木脂素（lignans）是一类由苯丙素氧化 聚合而成的天然产物， 通常所指是其二聚 物，少数为三聚物和四聚物。由于木脂素主 要存在于植物的木部或开始析出时呈树脂 状，所以称木脂素。 第三节 木 脂 素 第十章 苯丙素类化合物 组成木脂素的单体—— ①桂皮酸（cinnamic acid）； 偶为桂皮醛（cinnamaldehyde) ②桂皮醇（cinnamyl alcohol)； 主要有四种： ④烯丙苯（allyl phenol） ③丙烯苯（propenyl phenol） COOH CHO CH2OH 前两种单体的侧链γ-碳原子是氧化型的，而后 两种单体的侧链γ-碳原子是非氧化型的。 由于组成木脂素的单体C6-C3缩合的位置不同以及侧 链γ-碳原子的含氧基团相互脱水缩合等反应的影响， 形成了不同类型的木脂素。 8 8 α β 3 3 一、木脂素的结构类型 按照传统的分类定义:有C6-C3单元侧链中β-碳原子连 接生成的称为木脂素，而非β- β碳原子连接生成的称为 新木脂素。近年来将γ-氧化型苯丙素聚合而成的称为木 脂素，将γ-非氧化型苯丙素聚合而成的称为新木脂素。 1、木脂素（lignan）：两分子苯丙素由前两种单体组 成,γ-碳原子氧化型的。 2、新木脂素（neolignan）：由后两种单体组成， γ-碳原子未氧化型的。 近年来又发现了木脂素的一些新类型： ?3、苯丙素低聚体：由3~4个苯丙素结构单元聚合而成。 三聚体常被称为倍半木脂素(sesquilignan)； 四聚体称为二木脂素（dilignan）； 4、杂木脂素（hybrid lignan）：由一分子苯丙素与黄 酮、香豆素 或萜类等结合而成的天然化合物。 如：黄酮木脂素等 5、去甲木脂素（norlignan）：基本母核只有16～17个碳 原子， 比一般的 木脂素少1～2个。 近年来又发现了木脂素的一些新类型： 木脂素按其基本骨架及缩合情况，可分为以下八种类型 1.简单木脂素类 2.单环氧木脂素 3.木脂内酯 4.环木脂素 5.环木脂内酯 6.双环氧木脂素 7.联苯环辛烯型木脂素: 8.新木脂素