胺及其它的含氮化合物.ppt

* 酰胺在通常情况下水解较慢。在酸或碱的存在下加热，可加速反应。酰胺在酸性溶液中水解，生成羧酸和无机酸铵盐；在碱性溶液中则生成羧酸盐并放出氨。反应活性次于酯。 * 酰胺用催化氢化或氢化铝锂还原成伯胺。 * 酰胺在强脱水剂五氧化二磷、五氯化磷、亚硫酰氯或乙酸酐存在下加热，分子内脱水生成腈。 * * * * * * * * * * 。 * * * * * * * * 芳香族叔胺与亚硝酸作用，由于R2N-是强的活化基团，亚硝化发生在芳环上，一般生成对亚硝基化合物；若对位上已有取代基，则亚硝基取代在邻位。 * 不同的胺与亚硝酸反应现象不同，可用于鉴别脂肪及芳香伯、仲、叔胺。例如: * * 两个N直接相连的含氮有机化合物。 * * 芳香重氮基是个正离子，它本身又易为亲核试剂所取代，是芳环上能导入负性基团如卤素、羟基、氨基、氰基、硝基等等的唯一可行的温和的途径，所以在合成上非常有用。另一方面它又是一亲电试剂，能进攻活化了的芳环如酚羟基或氨基的邻、对位， 从这两方面介绍重氮化合物的性质，一是亲核取代反应，重氮基（N2）被取代并释放出氮气，又称为放氮反应。二是亲电取代反应，反应产物的分子中仍保留着两个氮原子的反应，称为不放氮反应。 * 重氮盐中的重氮基在不同条件下，可被羟基、卤素、氰基或氢原子等取代，生成各种芳香族化合物，同时放出氮气。 重氮盐的水解，必须采用硫酸重氮盐在硫酸中水解，而不能采用盐酸或硝酸重氮盐， 因为后者可带来卤素或硝基取代的副产物。 H3PO2次磷酸 * 重氮盐在弱酸、中性或弱碱性溶液中与活化的芳环发生亲电取代反应，如与芳胺或酚类作用，生成偶氮化合物的反应称为偶合反应。重氮阳离子是弱的亲电试剂，故而偶合的化合物芳环上必须有强的给电子基团才容易进行。 －OH、－NH2(NHR、NR2)都是很强的第一类定位基，它们的存在使苯环上的电子云密度↑而有利于亲电试剂的进攻。 由于－OH是邻、对位基，而亲电试剂ArN2+的体积较大，所以偶合反应优先发生在对位，只有当对位被占据时反应才发生在邻位，如果邻位和对位都有取代基，则不发生反应。 * * 偶合反应的重要用途是合成偶氮染料和指示剂。 * 酰基取代了胺上的H生成的衍生物。 * 酰胺的命名与酰氯相似，将对应的酰氯换成酰胺即可。 * 含有－CONH基的环状结构的酰胺，称为“内酰胺”。 * 是羧酸衍生物，具有衍生物的一些性质，如水解、还原，由于其属于胺类化合物，我们还要讨论它的酸碱性。 * 酰胺的碱性很弱，由于在酰胺分子中氨基氮原子上的未共用电子对与碳氧双键形成了共轭体系，氮原子上的电子云向羰基转移，使氮原子上的电子云密度降低，结合质子的能力减弱，同时由于氮原子上的电子云密度降低，使N-H键极性增加，表现出微弱的酸性。所以酰胺在水溶液中接近中性。如果酰胺的N上再连一个酰基，化合物表现出明显的酸性。 （一）酸碱性 酰胺在水溶液中接近中性 p-π共轭 （二）水解 （三）还原反应 H2/Pd Na+R-OH （四）脱水反应 （五）与HNO2反应 （六）Hofmann重排反应 生成比酰胺少一个碳原子的伯胺 三、重要的酰胺 尿素 β-内酰胺抗生素 聚丙烯酰胺 DMF N-溴代丁二酰亚胺（NBS） β-内酰胺类抗生素的中心结构 Ceftriaxone Rocephine 头孢曲松钠 罗氏芬 常用的头孢类抗生素 Na+ Na+ Cefuroxime Zinacef 头孢呋辛钠 西力欣 β-内酰胺类抗生素的作用机理示意图 青霉素 小 结 掌握酰胺的命名； 掌握酰胺的化学性质。 酸碱性 水解、还原、脱水、放氮 谢谢！ * * * [‘?mi:n] * * * * * * * * * 。 * * * * * * * * * 采取下列几种方法可得到一取代产物： ① 减小氨基的给电子能力，将氨基酰化。 （三）芳环上卤代反应 例如 （三）芳环上卤代反应 ② 用酸将氨基质子化，使之成为间位定位基，主要生成间位卤代芳胺。 胺类化合物的制备方法 ⑴ 硝基化合物还原 主要用来制备芳伯胺 还原方式：化学还原，催化氢化 酸性还原 Fe，Zn，SnCl2 或FeCl2等在酸存在下顺利地把硝基还原为氨基，得到胺。 工业上用铁粉和盐酸还原硝基苯生产取代苯胺 对氯硝基苯 对氯苯胺 （95%） 选择还原 二硝基化合物可被硫化钠，硫氢化钠，硫化铵等较温和的还原剂用计算量的试剂选择还原，得到只有一个硝基被还原的产物。 催化氢化 常用催化剂：Ni，Pt，Pd 催化氢化是硝基化合物转变为伯胺的一种既 干净又方便的方法，中