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第七章 酸碱平衡 预习问题: 1.在这一章中主要介绍了哪些酸碱理论?它们是如何给出酸碱定义的? 2.根据酸碱质子理论,应怎样对酸碱进行分类?酸与碱之间的共轭关系是什么?理解共轭酸碱对的含义。 3.酸碱反应的实质是什么?在酸碱质子理论中有否“盐”的概念?如何用质子理论的观点解释电离作用和水解反应? 4.什么是水的自解离和水的离子积?掌握溶液pH的计算。 5.什么是弱电解质的电离平衡?什么是同离子效应?掌握利用电离平衡常数计算弱电解质溶液中各离子的浓度和电离度。归纳有关的计算关系式。 6.什么是缓冲溶液?缓冲溶液有否一定的缓冲范围?如何选择和配制缓冲溶液? 7.酸碱指示剂的作用原理是什么?如何确定指示剂的变色范围? 第七章 酸碱平衡 例题2: 298K时NH4+的Ka=5.65×10-10 ,计算0.10mol·L-1NH4Cl溶液的PH。 解:设平衡时H+离子浓度为x NH4+ +H2O? H3O+ +NH3 初始浓度 0.10 0 0 平衡浓度 0.10-x x x Ka=x2/(0.10-x) 当α5%时或c酸/Ka≥500, 则c酸≈[酸] 即0.10-x≈0.10,则: 例题3:3.25g固体KCN溶于500ml水溶液,计算溶液的pH值(忽略水的电离) 。 已知:Ka(HCN)=4.93×10-10 解:c(CN-) =3.25g/(65g/mol-1×0.500L)=0.100mol·L-1 CN-+ H2O ? HCN+OH- 平 0.1-x x x Kb=[HCN][OH-]/[CN-]=x2/0.1-x 当α5%时或c酸/Ka≥500, 则c酸≈[酸] 即0.10-x≈0.10,则: 1、多元弱碱的电离也是分步进行的,如Na2CO3的逐级电离过程为: CO32-+H2O?HCO3-+OH- HCO3-+H2O?H2CO3+OH- 一级电离常数 Kb1=Kw/Ka2=1×10-14/5.61×10-11=1.78×10-4 Kb1是弱酸HCO3-的共轭碱CO32-的碱常数。 二级电离常数 Kb2=Kw/Ka1=1×10-14/4.30×10-7=2.32×10-8 Kb2是弱酸H2CO3的共轭碱HCO3-的碱常数。 由于Kb1Kb2所以多元弱碱一般只考虑一级电离,二级电离可忽略不计。 7-5 同离子效应及缓冲溶液 1.定义:借助颜色变化来指示溶液pH值的物质。 2.酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂通常是一些有机弱酸或弱碱,如石蕊,用HIn表示,则有 HIn = H+ + In- 红 蓝 KHIn = [H+][In-] /[HIn] 两边取负对数并令pKHIn = - lgKHIn ,整理得 pH= pKHIn +lg[In-]/[HIn] 当溶液的pH变化是,[In-]/[HIn]比值随之变化,溶液的颜色也随之发生变化。 pH= pKHIn +lg[In-]/[HIn] 当c(In-)= c(HIn)时,In-和Hin各占一半,溶液呈紫色此时溶液的 pH = pKHIn ,该pH值称指示剂的变色点,指示剂不同,变色点。 当c (HIn) c (In-)时,溶液呈红色,显酸性 当c (HIn) c (In-)时,溶液呈蓝色,显碱性 通常 [In-]/[HIn]≥10 (呈蓝色) 或 [In-]/[HIn]≤1/10 (呈红色)时,是人的肉眼可观察到指示剂颜色变化的范围,这个范围称指示剂的变色范围,即 pH= pKHIn ± 1 根据化学平衡移动原理,改变多元弱酸溶液的pH值,将使电离平衡发生移动。有多重平衡原理得: H2S?2H++S2- K1K2=[H+]2[S2-]/[H2S] [S2-]=K1K2[H2S]/[H+] 例题5:计算0.1mol·L-1 HCl([H+]为0.1mol·L-1)和 0.1mol·L-1 H2S 溶液中[S2-]。 解:[S2-]=K1K2[H2S]/[H+
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