现代波谱分析化第二次作业.doc

1.下列两组化合物标记的1H核在1H NMR谱中，何者的共振频率出现在低场？2.化合物C12H14O4，在其1HNMR谱图上有下列数据:(1)3组峰a，b，c (2)a组峰的化学位移为7.69，为峰形复杂邻位二取代苯的峰 b组峰的化学位移为4.43，四重峰 c组峰的化学位移为1.37，三重峰(3)峰面积之比为a:b:c=2：2：3，试推断其结构式。解： （1）不饱和度：U=12-14/2+1=6；可能含含有苯环（U为4）和C=O、C=C或环（U为1）。 （2）谱峰归属 峰号 δ 积分 裂分峰数 归属 推断 a 7.69 4H 四重峰 ArH 苯环对位双取代 b 4.43 4H 四重峰 CH2 与电负性较大的O相连，-O-CH2-CH3 c 1.37 6H 三重峰 CH3 与CH2相连，相互偶合，-CH2-CH3 （3）可能结构 3.化合物C10H10O，根据如下NMR谱图确定结构，并说明依据。 解：（1）不饱和度U=10-10/2+1=6，含有苯环（U=4），可能含有C=O、C=C或环（U=1）。 （2）谱峰归属 峰号 δ 积分 裂分峰数 归属 推断 a 7.2 5H 单峰 ArH 芳环上质子的特征化学位移 b 4.5 2H 单峰 CH2 受芳环和羰基影响，移向低场 c 4.2 2H 双峰 CH2 末端烯烃质子的化学位移 d 2.2 1H 三重峰 CH 受羰基影响移向高场 （3）可能结构 4.某化合物的化学式为C5H8O4，谱上有下列峰，试鉴定其结构。 ⑴ 化学位移为1.0，3重峰 积分线高度比 3 ⑵ 化学位移为1.8，8重峰 积分线高度比 2 ⑶ 化学位移为2.8，3重峰 积分线高度比 1 ⑷ 化学位移为11.2，单峰 积分线高度比 2 解：（1）不饱和度U=5-8/2+1=2，可能含有C=C、C=O或环（U=1）。 （2）谱峰归属 峰号 δ 积分 裂分峰数 归属 推断 a 1.0 3 三重峰 CH3- 特征的化学位移1.0 b 1.8 2 八重峰 -CH2- 与CH3、CH相连，互相偶合 c 2.8 1 三重峰 -CH- 与CH2相连，互相偶合 d 11.2 2 单峰 -COOH 位于低场，典型的羧基氢 （3）可能结构 5.某化合物C9H11NO (M = 149)根据下列谱图解析此化合物的结构，并说明依据。 解：（1）不饱和度U=9-（11-1）/2+1=5，可能含有苯环（U=4），C=C、C=O或环（U=1）。 （2）MS谱峰归属 m/z 离子 主要断裂反应 149 M+· 93 [M-56] +· 77 [M-72] + 57 [M-92] + 29 [M-92-28] + 1HNMR谱峰归属 峰号 δ 积分 裂分峰数 归属 推断 a 7.9 1 单峰 -NH-CO- 酰胺氮上氢的特征化学位移 b 7.3 5 多重峰 ArH 单取代苯的特征峰 c 2.3 2 四重峰 -CH2- 与C=O相连，与CH3 d 1.1 3 三重峰 -CH3 与CH2相连，互相偶合 （3）可能结构 6.两个氢核其化学位移分别为2.80和3.60，两者之间的偶合常数为10.0Hz，使用60MHz的仪器测定，两个氢核构成__AB___自旋系统；如果使用400MHz的仪器测定，两个氢核构成____AX___自旋系统。7.化合物CH3CH2CH2CH2CH3 ,有___3_____种化学等价的质子.8.根据如下13C NMR谱图确定结构，并说明依据。 解：可能结构为：； 依据：1、该谱图中只有一个双峰，说明结构极其对称，且均为C-H结构； 2、其出峰位置δC约在125附近，这符合芳烃出峰的位置； 9.化合物C10H12O2，根据如下13CNMR谱确定结构，并说明依据。 解：（1）不饱和度U=10-12/2+1=5，可能存在苯环（U=4），C=O、C=C或环（U=1）。 （2）由OFR知：该化合物中存在如下结构： C=O（δC约为170，单峰）；C6H5-（δC约为135，多重峰）；-CH2-(δC约为60，三重峰）； -CH2-（δC约为45，三重峰）；-CH3-(δC约为15，四重峰）。 由PND知，该化合物结构中有5种C峰。 可能结构为： 其13CNMR模拟图谱如下所示： 10.某化合物C8H10，根据如下13C NMR谱图推断其结构，并说明依据。 解：（1）不饱和度U=8-10/2+1=4，可能含有苯环（U=4），C=C。 （2）由PND知：该化合物中存在3种C峰： 由DEPT知：该化合物中存在： 季碳（δC约为144，不出峰）；CH3（δC约为22，45°时出峰）。 （3）可能结构为： 其13CNMR模拟图谱如下所示： 11.化合物C8H10根据如下 13C NMR和DEPT谱图确定