卤代烃小结.ppt

第7章 卤代烃 基本概念： 卤代烃——烃分子中的氢原子被卤素(Cl、Br、I )取代的衍生物。 取代反应（亲核取代） —— 消去反应（ β－消去）—— 亲核试剂 —— 离去基团—— 基本方法： 卤代烃的分类—— 卤代烃的命名—— 卤代烃的制备—— 基本反应： 卤代烷烃的反应—— 卤代烯烃的反应—— 卤代芳烃的反应—— 基本理论： SN1、SN2、E1、E2反应的机理 SN1、SN2、E1、E2反应间的竞争关系及影响因素 本章重点 ①卤烷的化学性质； ② SN1、SN2、E1、E2反应的机理，四者间的竞争关系及影响因素； 不饱和碳原子与卤素原子的相对位置对三种不同卤代烃的性质的影响。 卤代烷的化学性质 取代反应 (2) 消除反应 (3) 与金属反应 (1) 取代反应 (甲) 水解 (乙) 与醇钠作用 (丙) 与氰化钠作用 (丁) 与氨作用 (戊) 卤离子交换反应 (己) 与硝酸银作用 (四) 卤代烷的化学性质 (1) 取代反应 (甲) 水解 在H2O或H2O／OH－中进行，得醇。 (乙) 与醇钠作用 得醚（单纯醚、混合醚）——Williamson合成法 (丙) 与氰化钠作用 在NaCN的醇溶液中进行，得腈。 (丁) 与氨作用 (戊) 卤离子交换反应 反应活性：伯卤烷＞仲卤烷＞叔卤烷。（参见SN2） 生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀，此反应可用于检验氯代烷和溴代烷。 (己) 与硝酸银作用 在醇溶液中进行，得卤化银沉淀及硝酸酯，用于鉴别卤烃。 (2) 消除反应 ?消除反应——反应中失去一个小分子（如H2O、NH3、HX等）的反应叫消除反应，用E(Elimination)表示。 (甲) 脱卤化氢 由于－X的－I效应，R－X的β－H有微弱酸性，在NaOH／醇中可消去HX，得烯烃或炔烃： (乙) 脱卤素 (3) 与金属反应 (甲) 与锂反应 (乙) 与镁反应 (3) 与金属反应 (甲) 与锂反应 (乙) 与镁反应 绝对(纯）乙醚——无水、无乙醇的乙醚。 格氏试剂的结构目前还不十分清楚，一般认为它是溶剂化的： (五) 亲核取代反应机理 双分子亲核取代反应(SN2)机理 (2) 单分子亲核取代反应(SN1)机理 (3) 分子内亲核取代反应机理 邻基效应 (五) 亲核取代反应机理 (1) 双分子亲核取代反应(SN2)机理 (2) 单分子亲核取代反应(SN1)机理 (六) 影响亲核取代反应的因素 烷基结构的影响 (2) 卤原子的影响 (3) 亲核试剂的影响 (4) 溶剂极性的影响 影响亲核取代反应的因素 烷基结构的影响 (甲) 烷基结构对SN2反应的影响 SN2反应活性：CH3X＞1°RX＞2°RX＞3°RX (乙) 烷基结构对SN1反应的影响 SN1反应活性：3°RX ＞2°RX ＞1°RX ＞ CH3X (3) 亲核试剂的影响 亲核性——试剂亲碳原子核的能力； 常见亲核试剂的亲核性如下： (4) 溶剂极性的影响 极性强、介电常数大的溶剂有利于SN1； 极性弱、介电常数小的溶剂有利于SN2； (七) 消除反应的机理 双分子消除反应(E2)机理 (2) 单分子消除反应(E1)机理 (3) 消除反应的取向 (七) 消除反应的机理 双分子消除反应(E2)机理 与SN2相似，一步完成，有过渡态，v=k[RX][OH-] (2) 单分子消除反应(E1)机理 与SN1相似，分步进行，生成活性中间体C＋： (3) 消除反应的取向 (八) 影响消除和取代反应的因素 消除反应与取代反应都在碱性条件下进行，相互竞争。 (1) 烷基结构的影响 3°RX易消除，1°RX易取代。 (2) 亲核试剂的影响 ①亲核性强的试剂有利于取代（进攻α－C）； 碱性强的试剂有利于消除（进攻β－H）。例： (3) 溶剂的影响 极性大的溶剂有利于取代（电荷相对集中）； 极性小的溶剂有利于消除（电荷更为分散）。例： (4) 反应温度的影响 反应温度高更有利于消除（断C－H和C－X）， 反应温度低有利于取代（断C－X）。 卤代烯烃 (一) 卤代烯烃的分类和命名 (二) 双键位置对卤原子活泼性的影响 第二节 卤代烯烃 (一) 卤代烯烃的分类和命名 分类 按照X与不饱和碳的相对位置，卤代烯烃可分为三类： 命名 按照烯烃命名法编号，把卤素看成取代基： (二) 双键位置对卤原子活泼性的影响 乙烯型卤代烃 (2) 烯丙型卤代烃 (3) 隔离型卤代烃 (二) 双键