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【2017年整理】无机合成化学6-4非晶态材料及其制备化学
§6.4 非晶态材料及其制备化学; 非晶材料是亚稳材料中的一个重要分支。
传统的固体物理实际上是指晶体物理,而往往是
平衡态,原子的排列是长程序的周期性排列。
近年来远离平衡态的亚稳材料已成为最活跃的领
域之一,一是不少新的制备技术的出现,大大扩展了
获得各种亚稳材料的手段,二是世界高科技的发展,
要求各种各样具有特异性能的新材料来满足其需要,
三是理论领域的深人,使科技人员对非晶的认识和对
非平衡态的理解,指导和推动了非晶材料的研究。; 晶体和非晶体都是真实的固体,它们都具有固态
的基本属性。基本的区别在于它们微观的原子尺度结
构上的不同。在晶体中原子的平衡位置为一个平移的
周期阵列,具有长程有序。相反在非晶态固体中没有
长程序,原子的排列是极其无序的,见图17-1。因此
非晶态固体这个术语适用于原子排列没有周期性的任
何固体。另一个术语“金属玻璃”实际上是非晶态固体
的同义词。;Evaluation only.
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Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;1、非晶的形态学
图17-2表示气态金属最后成为固态的途径。在降
温过程中,气态原子在沸腾温度Tb凝结为液态,在冷
却过程中液体的体积以连续的方式减小,光滑的V(T)曲
线的斜率为液体的热膨胀系数。; 当温度低到熔点Tf时,发生液体到固体的转变(液
态氦除外),固体的特征之一为斜率较小的V(T)曲线,
液体到晶体的转变可由晶体体积的突然收缩和V(T)曲
线上的不连续性来标明。但是如果冷却速率足够快,
使液体一直保持到较低的玻璃转变温度Tg,出现了第
二种固化现象,由液体直接转变成非晶体,这里不存
在体积变化的不连续性。;Evaluation only.
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Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 大量实验证明玻璃化转变温度与冷却速率有关,
这就是玻璃化转变的动力学性质,一般情况下冷却速
率改变一个数量级大小能引起玻璃化转变温度几度的
变化。当冷却过程较长时,玻璃化转变温度移向较低
温度,这是由于原子弛豫时间τ与温度有关。要使原
子冻结成保持非晶固体的位形,必须满足τ(T)大于实
验冷却时间。; 长久以来,一直认为只有少量的材料能够制备成非晶态固体,有时某些氧化物玻璃和有机高分子化合物亦称为玻璃态固体。现在正确的观点应该是:玻璃形成的能力几乎是凝聚态物体的普遍性质,只要冷却速率足够快和冷却温度足够低,几乎所有的材料都能够制备成非晶态固体。; 相对于处于能量最低的热力学平衡态的晶体相
来说,非晶态固体是处于亚稳态,这是正确的,但是
注意,要回复到晶体相,在一般动力下已是达不到
的,如玻璃一旦形成就能够保持实际上无限长的时间。
在标准温度和压强下,石墨是稳定的热力学相,可是
亚稳的金刚石仍然可永久保存。;1.2 非晶的长程无序
径向分布函数是用来表征非晶态金属结构的。在
非晶态金属中存在短程序,有一定的最近邻和次近邻
配位层,在径向分布函数中有明显的第一峰和第二峰。
由于非晶态金属中不存在长程序,所以在径向分布函
数中第三近邻以后没有可分辨出的峰。;Evaluation only.
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Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 通过X射线、电子或电子散射实验的衍射数据,
可算出非晶合金的原子尺度结构的一维描述。最近
发展的扩展X射线吸收谱精细结构进一步解决了散射
技术的不足,后者仅描述固体中一个平均的原子的
周围环境,这对元素固体是可以的,但对不同原子
组成的固体,这种平均的图像忽略了原子间的键合
影响。图17-4是Fe80P13C7非晶的X射线的衍射强度,
图中还与同成分晶态合金进行对比,这是典型的非
晶X射线衍射强度曲线。图17-5是非晶Si和晶体Si的
电子散射强度曲线。;Evaluation only.
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