配位化学-配合物异构现象.ppt

异构现象 ： 配合物中原子间的联结方式及配体在空间的位置不同而产生的异构现象。;如2：[Pt(NH3)(py)ClBr];1.2 配合物的异构现象;1.2 配合物的异构现象;一、构造异构： 1.水合异构体 凡是化学组成相同，但水分子在分子的内界和外界分布不同的配合物。; 水合异构体的物化性质和热稳定性都有很大的差别。 如：;; 溶液中室温下加入BaCl2无反应，但加入AgNO3有大量的沉淀产生。;构造异构： 3、配合异构 由于配体在配阳离子和配阴离子之间分配不同而引起的异构。;③氧化态不同的同一金属离子与不同配位体配合。 [PtⅡ(NH3)4][PtⅣCl6]和[PtⅣ(NH3)4Cl2][PtⅡCl4];构造异构： 4、聚合异构 配合物的聚合异构现象与一般化合物的聚合现象不同，它不是简单分子的聚合，而是由配位体的不同排列所形成的配位异构体。 同系列的聚合异构体中，各个配合物的分子量正好为该系列中最简式的整数倍。;4.聚合异构 聚合异构并非真正的异构体,它们具有相同的最简式,习惯上称它们为聚合异构。 如:[Co(NH3)3(NO2)3] n=1 [Co(NH3)6][Co(NO2)6] n=2 [Co(NH3)4(NO2)2][Co(NH3)2(NO2)4] n=2 [Co(NH3)5(NO2)][Co(NH3)2(NO2)4]2 n=3 [Co(NH3)4(NO2)2]3[Co(NO2)6] n=4 [Co(NH3)5(NO2)]3[Co(NO2)6]2 n=5 ;;如[Co(NH3)5NO2]2+黄色， [Co(NH3)5(ONO )]2+红色 硝基·五氨合钴(Ⅲ)离子 亚硝酸根·五氨合钴(Ⅲ)离子 ;二、立体异构 实验式相同，成键原子的联结方式也相 同，但空间排列不同。 最常见是顺反异构现象，主要是配位数为 4 的平面正方形和配位数为8的八面体中。 ;非对映异构 和对映异构 ;非对应异构构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对应体。;顺反异构 配合物中，配体可占据中心原子周围的不同位置。如配体处于相邻的位置叫顺式结构，如配体处于相对的位置叫反式结构，分子的构造相同，由配体所处的顺反位不同而产生的异构现象称为顺反异构现象。;旋光异构现象 (optical isomerism); 旋 光 性 ;旋光异构体（对映异构体）： CHClBrI