【2017年整理】柔版粘层技术.doc

柔版粘层技术nGaN(410nm)光聚合版材的感光涂层有较高的感度。 紫外光固化引发体系含有不饱和丙烯酸酯双键的成膜树脂，感光层的固化速度慢，涂层强度不够，耐印力低。JP-B-7-120041、JP-A-63-287947、JP-B-7-120042等专利提出了用聚氨酯树脂可以提高涂层的强度，但是没有提及大分子链的侧基和端基含有丙烯酰氧基、丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基或烯丙基醚等不饱和双键。富士胶片公司专利EP0949540A1提出了端基含有不饱和双键的聚氨酯树脂，但是没有提及大分子链的侧基含有不饱和丙烯酰氧基、丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基或烯丙基醚等双键。 我们的关键技术之一是：关于制备感光涂层用的光交联树脂及其合成方法，光交联树脂为聚氨酯丙烯酸树脂，其侧链和端基至少含有一种（甲基）丙烯酰氧基光活性基团[注；（甲基）丙烯酰氧基，指甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基，为简化起见, 本文均以丙烯酰氧基代替上述意思] ，或其它如丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基、烯丙基醚等光活性基团的聚氨酯丙烯酸树脂。光交联树脂由至少含有一种丙烯酰氧基,或其它如丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基、烯丙基醚等不饱和单体与聚氨酯丙烯酸树脂预聚体或异氰酸酯，以1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、丙二醇单甲醚乙酸酯、四氢呋喃、甲乙酮等为溶剂，以N,N-二甲基苯胺、二月桂酸二丁基锡、四丁基氯化胺、四丁基溴化胺、三苯基磷等为催化剂，在40-100℃下，通过加成、缩合、开环等反应制备而成。 为了提高光固化速度，将至少含有一种丙烯酰氧基光活性基团, 或其它如丙烯酰氧基、丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基、烯丙基醚等活性基团引入到大分子的侧链和端基中，在光引发剂的作用下，与小分子的不饱和单体及齐聚物交联形成网状结构。为达到引入上述不饱和双键的目的，二醇与二异氰酸酯结构的化合物是必需的。 合成聚氨酯丙烯酸树脂所用的二异氰酸酯众所周知，详细的二异氰酸酯化合物包括芳族二异氰酸酯如2，4－甲苯二异氰酸酯、2，4－甲苯二异氰酸酯的二聚体、2，6－甲苯二异氰酸酯、对二甲苯二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯、4，4，－二苯甲烷二异氰酸酯、1，5－萘二异氰酸酯、3，3，－二甲基双苯－4，4，－二异氰酸酯等。脂肪族二异氰酸酯如六次甲基二异氰酸酯、三甲基六甲撑二异氰酸酯等。脂环族二异氰酸酯如异佛二酮二异氰酸酯、甲基环己烷2，4（或2，6）－二异氰酸酯，4，4，－甲撑双（环己烷异氰酸酯）等。 为了增加链段的柔顺性，有必要加入聚醚二醇、聚酯二醇等，如丁二醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、聚乙二醇等。 为了增加树脂的碱溶性，含有羧基的二醇也是必需的组分之一，如2,2-双羟甲基丙酸、双酚酸、3,5-二羟基苯甲酸等，羧酸还作为进一步反应的官能团。 聚氨酯丙烯酸树脂的侧链含有羧基，可以与带有丙烯酰氧基、烯丙基或烯丙基醚等不饱和双键的环氧单体或异氰酸酯单体在碱性催化剂存在下反应，生成侧链至少含有一种丙烯酰氧基光活性基团,或其它如丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基、烯丙基醚等光活性基团的聚氨酯丙烯酸树脂。 为了使聚氨酯丙烯酸树脂的端基也具有光反应活性，可以用含有丙烯酰氧基、丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基、烯丙基醚等一个或多个不饱和双键的一元醇、磷酸等封端。这些有活泼氢的单体，在碱性催化剂下，可以与含有异氰酸酯基的聚氨酯预聚体反应，可以用上述一元醇封端，也可用上述磷酸封端。 关键技术3：紫外光固化树脂设计 通常 ，柔性感光树脂版它包括,自下至上依次为基材（1）、粘接层（2）弹性体(3)和保护膜（4）。 感光弹性体通过粘接层固定在基材上,保证弹性体的尺寸稳定,图文不变形,制好的版材固定在柔印机的滚筒上，能抵抗印刷时的强剪切力以及剥离力,保证弹性体与基材不发生剥离及脱落。 要生产出合格的柔性版产品，粘接层必须要解决如下主要难题： 高油性界面粘结难题: 柔性版生产时,为了便于弹性体充分辊和,,弹性体中加入了大量丁油.环烷油,硅油等油类,造成高油性弹性体粘接困难。 弹性体,粘结层,基材之间匹配柔韧性问题： 柔性版曝光后，弹性体,粘结层,基材应具有一定柔韧性，卷曲时不龟裂，不变形，不脱落 3,初粘力问题： 柔性版生产时，未经曝光的版材，弹性体和基材之间有一定的初粘力，保证版材在裁切，检版，包装，运输等过程中不变形不脱落等问题出现。 4,,紫外光固化后内应力问题： 版材经紫外曝光后，粘接剂交联，必定收缩产生内应力，要保证长时间紫外曝光产生内应力造成版材卷曲，变形，粘接力急剧下降甚至脱落问题。 5, 印刷过程粘结力问题： 版材经紫外曝光后，应产生强大的粘结力，制好的版材固定在柔印机的滚筒上，能抵抗印刷时的强剪切力以及剥离力,保证弹性体与基材不发生剥离及脱落。 6，粘接剂耐高温问题： 柔性版生产时弹性体辊和温度100-130度，粘接剂涂层能抵抗高温破坏 7