【总结】化学总复习.ppt

* * * * * 49 * * 3 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3) 滴定终点误差(了解) 1) 高锰酸钾法 2) 重铬酸钾法 3) 碘量法 6.4 常用氧化还原滴定法 弱酸性、中性、弱碱性 强碱性(pH14) 强酸性 (pH≤1) MnO4- ＋5e ? Mn2+ Eθ=1.51V MnO4- + 3e ? MnO2 Eθ=0.59V MnO4- + e ? MnO42- Eθ=0.56V 不同条件下, 电子转移数不同，化学计量关系不同 优点: a. 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b. 氧化性适中, 选择性好 滴定Fe2+时不诱导Cl-反应—污水中COD测定 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O E?=1.33V 2) 重铬酸钾法 I2 ＋ 2e 2I- 3) 碘量法 弱氧化剂 中强还原剂 指示剂：淀粉， I2可作为自身指示剂 缺点：I2 易挥发，不易保存 I2 易发生歧化反应，滴定时需控制酸度 I- 易被O2氧化 I3- ＋ 2e 3I- E?I3-/I-=0.545V 1) 按反应式计算 2) 根据电对电子得失计算： 氧化剂总得电子数＝还原剂总失电子数 6.5 常用氧化还原滴定的计算 例 KMnO4法测定HCOOH I2＋Mn2+ I- (过) s2o32- I- + S4O62- HCOOH CO32-+MnO42-+ MnO4-(剩) OH- KMnO4-(过) 歧化 MnO2 MnO4- H+ -2e Na2S2O3 2S2O32- S4O62- 1 S2O32- 失1e 还原剂 HCOOH HCOOH CO2 1HCOOH 失2e -2e 氧化剂 KMnO4 MnO4- Mn2+ 1 MnO4- 得5e +5e 根据等物质的量规则： 5n(KMnO4) = n (Na2S2O3) + 2n (HCOOH) 氧化剂总得电子数 ＝ 还原剂总失电子数 第七章 重量分析法 7.1 沉淀的溶解度及其影响因素 7.2 沉淀的形成与条件选择 7.3 重量分析法 (1) 溶解度、溶度积和条件溶度积 1) 沉淀的溶解度及其影响因素 a) 同离子效应—减小溶解度 b) 盐效应—增大溶解度 c) 酸效应—增大溶解度 d) 配位效应—增大溶解度 e) 影响沉淀溶解度的其他因素 温度: 溶剂: 颗粒大小: 形成胶体： 沉淀析出时形态 沉淀类型:晶形沉淀、无定形沉淀(凝乳状沉淀、胶体沉淀) 2) 沉淀的形成与条件选择 沉淀的形成 成核过程 均相成核 异相成核 长大过程 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀 成核过程 长大过程 沉淀类型 异相成核作用 n凝聚n定向 无定形沉淀 均相成核作用 n定向 n凝聚 晶形沉淀 Von Weimarn 经验公式 聚集速度(分散度) 相对过饱和度 s:　晶核的溶解度 Q：加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度 Q - s：过饱和度 K：常数，与沉淀的性质、温度、 介质等有关 n =K Q - s s 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下来 缩短沉淀与母液共存、放置的时间 表面吸附共沉淀 是胶体沉淀不纯的主要原因， 洗涤 吸留、包夹共沉淀 是晶形沉淀不纯的主要原因，陈化、重结晶 混晶共沉淀 预先将杂质分离除去 3) 影响沉淀纯度的主要因素 共沉淀 7.2.4 沉淀条件的选择 1) 晶形沉淀的沉淀条件