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化学反应动力
;一、间歇系统反应速率表示方式
间歇系统:非定态过程,反应器内物系参数随t变化
1.均相反应速率表示方式
例:均相反应
定义:
对等容过程: ;以不同组分为准表示的反应速率: ;2. 多相反应速率表示方式
⑴ 气-液相反应、流—固相反应
S--反应表面积
a.对气---液相反应,S为相界面积
b.对流固相非催化反应,S为固体反应物表面积
c.对流固相催化反应,S为固体催化剂内表面积
;;二、连续流动系统反应速率表示方式;;2.复合反应;§2 化学反应速率方程(幂函数型) ;;;;;3.控制步骤的化学计算数 :; 的物理意义:
复杂可逆反应中控制步骤的那个基元反应所
进行的次数
① 与反应机理和化学计量系数 有关
② (活化分子数)
(2)动力学参数和热力学参数之间的关系: ;二、复合反应动力学方程;;3.复杂反应;系勋削晌泰锈随震渔户重歇律汞款医桓琅燎债招症蝗刮催酵溪钩挎陕送大化学反应动力化学反应动力;三、化学反应速率常数 k
1.k物理意义:反应组分各浓度为1时的反应速率
2.k与T的关系:
3. k的工程表示方式 ;§3 动力学方程的转换 ;;二、动力学方程的转换(单一反应)例:;二、动力学方程的转换(单一反应);2.动力学方程幂函数项的转化 ;;则: ;;;题意分析:;;§4 多相催化反应的表面反应动力学(双曲型);;;二、化学吸附与平衡
1.化学吸附与物理吸附
(1) 物理吸附---固体表面上的原子价已被相邻原子所饱和,
表面分子与被吸附物之间靠分子间引力进行的吸附
(2) 化学吸附---固体表面上的原子价未被相邻原子所饱和,
还有剩余成键能力,吸附剂和被吸附物之间有电子
转移,靠化学键结合成吸附态的中间化合物的吸附
(3) 化学吸附与物理吸附的区别 ;;覆盖度:;;;;3.混合吸附
(1)双组分混合吸附
吸附净速率方程:
;吸附等温方程:;(2) 多组分混合吸附;四、真实吸附层等温方程;???附速率:;;2.费朗得力希吸附
吸附理论假定:
净速率方程:
式中:
吸附等温方程:
式中: ;五、理想吸附层催化反应动力学方程;2.理想吸附层中单吸附位催化反应动力学方程的建立
A组分化学吸附(I)为控制步骤:
I
II
III
①由II步表面反应快速平衡:
②由III步脱附快速平衡: 代入 ;;⑤ 求
⑥ 将θA、θV代入动力学方程得:
;;C组分化学脱附(III)为控制步骤:;例题:;2.推演CO吸附控制的动力学方程;(3)求取;(4)将 代入动力学方程;3. 推演表面反应控制的动力学方程;;本章重点学习内容;本章重点学习内容
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