第二章气相色谱法.pptVIP

上节课内容回顾 气相色谱的定性分析 气相色谱的定量分析 气相色谱柱 12.6 色谱定性分析方法 12.7 色谱定量分析方法 12.7 色谱定量分析方法 12.7 色谱定量分析方法 质量型检测器灵敏度： 要求检测器能够迅速的和真实的反应通过它的物质的浓度变化情况，即要求相应速度快。 检测器体积要小，电路系统的滞后现象尽可能小，一般小于1s，记录仪的全行程时间要（1s）。 石化 DB-1, 15 m x 0.25 mm I.D. 0.25 μm film Stegosaurus-o-gram 航天 汽油 空气质量标准 Pew!! 分析实例 燃料油定级 汽车排放的废气 色谱分析领域(3) 环境 DB-502.2105m x 0.53mm I.D., 30 μm 气相分析实例 水和土壤中的农残 饮用水中的溶解物 (MTBE) 工业污染物 色谱分析领域(4) 1、色谱图上的色谱峰流出曲线可说明什么问题？ 2、衡量区域宽度方法有哪几种？如何定义？它们之间的关系如何？ 3、在色谱流出曲线上，两峰间的距离取决于相应两组分在两相间的分配系数还是扩散速度？为什么？ 4、利用保留值定性的依据是什么？ 5、分析范第姆特方程，应如何选择色谱条件来增加柱效？ 6、请简述色谱法分离的原理。 7、气相色谱仪的组成系统包括哪些？ * * * * There are some areas of overlap in applications between 高效液相和气相. The applications shown in the pages you referred to are primarily targeted by 气相. To keep it simple, I would stress that a major application area for 高效液相 (as opposed to 气相) is separation和分析 of pharmaceutical compounds. Included in this group would be antibiotics, steroids, diuretics (blood pressure drugs), cardiovascular drugs, etc. Also, the emerging life science area where separations/analyses of proteins和peptides are commonly performed by 高效液相. 它的特点是：灵敏度很高，比热导检测器的灵敏度高约103倍；检出限低，可达10-12g·S-1；火焰离子化检测器能检测大多数含碳有机化合物；死体积小，响应速度快，线性范围也宽，可达106以上；而且结构不复杂，操作简单，是目前应用最广泛的色谱检测器之一。其主要缺点是不能检测永久性气体、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氢等物质。 1. 结构 2．火焰离子化机理 至今还不十分清楚其机理，普遍认为这是一个化学电离过程。有机物在火焰中先形成自由基，然后与氧产生正离子，再同水反应生成H3O+离子。以苯为例，在氢火焰中的化学电离反应如下： 3.影响操作条件的因素 离子室的结构对火焰离子化检测器的灵敏度有直接影 响，操作条件的变化，包括氢气、载气、空气流速和检测 室的温度等都对检测器灵敏度有影响 三.电子捕获检测器(ECD) 电子捕获检测器也称电子俘获检测器，它是一种选择性很 强的检测器，对具有电负性物质（如含卤素、硫、磷、氰等 的物质）的检测有很高灵敏度(检出限约10-14g·cm-3)。它是目 前分析痕量电负性有机物最有效的检测器。电子捕获检测器 已广泛应用于农药残留量、大气及水质污染分析，以及生物 化学、医学、药物学和环境监测等领域中。它的缺点是线性 范围窄，只有103左右，且响应易受操作条件的影响，重现性 较差。 1．电于捕获检测器的结构与工作原理 实际上它是一种放射性离子化检测器，与火焰离子化检测器相似，也需要一个能源和一个电场。能源多数用63Ni或3H放射源，其结构如下图。 检测器内腔有两个电极和筒状的β放射源。β放射源贴在 阴极壁上，以不锈钢棒作正极，在两极施加直流或脉冲电压。 放射源的β射线将载气（N2或Ar）电离，产生次级电子和正 离子，在电场作用下，电子向正极走向移动，形成恒定基流 当载气带有电负性溶质进入检测器时，电负性溶质就能捕获 这些低能量的自由电子，形成稳定的负离子，负离子再与载 气正离子复合成中性化合物，使基流降低而产生负信号—— 倒峰 。 2．捕获机