第3节紫外吸收光谱的应用.pptVIP

第十章 紫外吸收光谱分析法 一、 定性分析 qualitative analysis 二、 定量分析 quanti-tative analysis 一、定性分析 qualitative and quantitative analysis 吸收波长计算 Woodword 定则：环外双必须在共轭链上，指共轭体系中某一双键的一端的C还是母体环上的某一碳。以同环二烯为准。例： 下述两有机化合物A和B的最大吸收波长? max符合该两化合物的 为 （ ） A B A ? maxA ? maxB B ? maxA=? maxB C ? maxA? maxB 对于下列三个化合物 A B C 其紫外? max大小顺序为 A ? maxA? maxB =? maxC B ? maxA? maxB ? maxC C ? maxA? maxB ? maxC 一种三烯物质1（如图）部分加氢化生成两种物质2和3，这两种物质具有相同的组成C10H14，已知产物2在己烷中于235nm处有最大吸收，而产物3在己烷中于275nm处有最大吸收，请分别给出产物2和3的结构式。 1 2 3 1. 215+12（β烷）+18（ω烷）+30*2（延伸双）+5（环外双）+39（同环二烯）=349 2.215+2*12+5=244 3.215+10+12+18+30+39=324 双测327nm,256nm 3).R- C6H4COX X=烷基（ H、OH、OR） 例： a b c 230（母）+58（对位氨）=288nm 实测 288nm 246+7（间甲氧基）=253nm 246+3（邻烷基）+25（对甲氧基）=274nm 取代苯吸收波长计算 3 分子不饱和度的计算 例1. 苏拉酮在环己烷中有一强吸收带λmax=230nm（lgε=4.0）。试问A、B何者为苏拉酮？ A： B： 例2. 莎草酮的结构式用其它方法已定为（A）（B）（C）三个，不同紫外法测得该化合物λmax位于252nm, ε20000,试推断更合理的结构式。 （A） （B） （C） 例：在254nm时，若溶液的百分透光度为10%，在此波长时的吸光度为 （ ） A 1.0 B 0.1 C -1.0 某化合物浓度为C1，在波长λ1处，用厚度为1cm的吸收池测量，求得摩尔吸光系数为ε1，在浓度为3C1时，在波λ1处，用厚度为3cm的吸收池测量，求得摩尔吸光系数为ε2。则它们的关系是 （ ） A ε1 ＝ ε2 B ε1 ＝ 3ε2 C ε1 ε2 用分光光度法测定5.00×10-5mol.L-1的碱性K2CrO4溶液。在波长372nm处，用1cm吸收池测得百分透光度为59.1％。试计算 （1)该溶液的吸光度 （2)摩尔吸光系数 （3)若改用5cm吸收池，则透光度为多少？ 例： 输铁蛋白是血液中发现的输送铁的蛋白，它的相对分子质量为81000，并携带两个Fe（Ⅲ）离子，脱铁草酸铵是铁的有效螯合剂，常用于治疗铁过量的病人，它的相对分子质量为650,并能鳌合一个Fe（Ⅲ）.脱铁草酸铵能从人体的许多部位摄取铁,通过肾脏与铁一起排出体外,被铁饱和的输铁蛋白(T)和脱铁草酸铵(D)在λmax 428nm和470nm处的摩尔吸光系数分别为3540/2730,4170/2290,铁不存在时,两个化合物均为无色,含有T和D的试液在波长470nm处,用1.00cm吸收池测得的吸光度为0.424;在428nm处测得吸光度为0.401,试计算被铁饱和的输铁蛋白(T)和脱铁草酸铵(D)中铁各占多少分数. 例1：维生素B12的水溶液在361nm的 值为207，用1cm吸收池测得某维生素B12溶液的吸光度是0.414，求该溶液的浓度。 解： 例2：分析表明某有机物的组成为C4H8O，并且在光程长为1cm的样品池中，95mg该物质在100ml95%乙醇中的吸光度为0.23，最大吸收波长λmax为293nm试判断该有机物的可能结构。 2.3测定分子量 在紫外—可见区可能不出现吸收的化合物与某试剂反应后，生成物在该区域则可能有