第八章羧酸极其衍生物取代羧酸.doc

南方医科大学药学院教案首页 授课教师 朱秋华 课程名称 有机化学 课次编号 授课日期 授课年级 医学本科 授课方式 理论课 授课内容 Chapter 8 Carboxylic Acids and Derivatives 酸 学时数 6 掌握比较化合物酸性强弱的方法、羧酸的羟基取代、羧酸衍生物的“三解”反应。熟悉羧酸的分类、命名（包括普通命名法和系统命名法）。 了解酯化的反应历程及一些重要羧酸。 第一节 羧酸 一、结构与命名 二、性质（酸性、酯化历程） 三、重要的羧酸 第二节 羧酸衍生物 “三解”反应 第三节 取代羧酸 教材：张生勇主编《有机化学》高等教育出版社。 参考文献： 1．邢其毅、徐瑞秋、周政等编《基础有机化学》第二版，高等教育出版社,1996 2．邢其毅、徐瑞秋、裴伟伟编《基础有机化学习题解答与接题示例》，北京大学出版社,1998 3. John McMurry; “Fundamentals of Organic Chemistry” 5th Ed. 2003, Brooks/Cole （ 主任（教学组长）： 南方医科大学药学院教案用纸 教 学 内 容 时间 分配 媒体选择 第八章 羧酸和羧酸衍生物 Carboxylic Acids and Derivatives 第一节 羧酸Carboxylic Acids 一、羧酸的结构与分类 Structures and Classification of Carboxylic Acids 1．结构 分子中含有羧基（-COOH）的化合物。可用RCOOH表示。 2．分类 按R的不同分类：脂肪、脂环、芳香羧酸 按羧基的数目分类：一元酸及多元酸。 羧酸在自然界中常以游离状态、盐或羧酸酯的形式存在于生物体中。 二、羧酸的命名 Nomenclature of Carboxylic Acids 1．普通命名 ：a.从羧基相邻碳原子开始用希腊字母表示;  b.常用俗名。 2．系统命名： a.脂肪酸和芳香酸均命名为“某酸 b.脂环酸：脂环烃名称后加“羧酸”或“二羧酸” 三、羧酸的物理性质 Physical Properties of Carboxylic Acids 沸点（bp）: 大于相应乙醇的沸点 溶解度: 水中溶解度大。C1~C4与水混溶,R增大，S降低。 物态：饱和脂肪酸： Cn10为液体； Cn 10为蜡状固体。 二元酸和芳香酸为无色晶体。 四、羧酸的化学性质 Chemical Properties of Carboxylic Acids 1．酸性acidity: 酸性较大的主要原因：P-p共轭 pKa：4~5（碳酸6.35, 苯酚pKa=10） -X为吸电子基，使酸性增大。FClBrI -X离COOH越近，酸性越大。αβγ R为给电子基时，使酸性降低 其它基团对酸性的影响（pKa数据见p187表8-2） 120min 南方医科大学药学院教案用纸 教 学 内 容 时间 分配 媒体选择 pKa 3.40 4.03 4.20 4.31 （甲酸pKa=3.75; 乙酸pKa=4.75） 2、羟基被取代的反应 (1) 脂化（esterification） 反应历程reaction mechanism： 脂化速率：醇：甲醇伯醇仲醇 羧酸： HCOOH CH3COOH RCH2COOH R2CHCOOH R3CCOOH 南方医科大学药学院教案用纸 教 学 内 容 时间 分配 媒体选择 (2) 酰卤的生成 注：HX不能与羧酸反应生成酰卤 (3) 酸酐的生成 用P2O5作脱水剂制备酸酐 用低级酸酐作脱水剂制备高级酸酐 能形成五元、六元环酸酐的二元羧酸可直接加热制备酸酐 (4) 酰胺的生成 南方医科大学药学院教案用纸 教 学 内 容 时间 分配 媒体选择 3. 脱羧（decarboxylation） 大多数羧酸和羧酸盐能加热脱羧 （难） （较易） ?连有吸电子基时，较易脱羧 饱和己二酸、庚二酸受热时，脱去CO2、H2O ，生成五、六元环酮。 4. 羧酸羰基的还原：较难 脂和酰卤中的羰基较易还原 5. 烃基上的反应 （1）a- 卤化：a-H较不活泼，需用PCl3或P催化 南方医科大学药学院教案用纸 教 学 内 容 时间 分配 媒体选择 反应历程React