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第二节 聚丙烯(PP)
2.1 聚丙烯的结构
一 定义 聚丙烯是丙烯的聚合产物。
CH2CH
n
CH3
二 PP 的聚合
Zieglar-Natta 催化剂催化的阴离子配位聚合制成等规 PP。
该反应的副产物是无规 PP。
三 PP 的三种不同立体构型
聚丙烯大分子链上侧甲基的空间位置有三种不同的排列方
式,即等规、间规和无规.由于侧甲基的位阻效应,使得聚
丙烯分子链以三个单体单元为一个螺旋周期的螺旋形结构。
由于侧甲基空间排列方式不同,其胜能也就有所不同。等规
聚丙烯的结构规整性好,具有高度的结晶性,熔点高,硬度
和刚度大,力学性能好;无规聚丙烯为无定型材料,是生产
等规聚丙烯的副产物,强度很低,其单独使用价值不大,但
作为填充母料的载体效果很好,还可作为聚丙烯的增韧改性
剂等。间规聚丙烯的性能介于前两者之间,结晶能力较差,
硬度与刚度小,但冲击性能较好。、
等规 PP 的等规度(等规指数)是指等规聚合物所占的重量
百分比,一般是由正庚烷回流萃
分子量聚合物后的剩余物,用质量分数(%)表示。这仅仅
是一种粗略的量度,因为某些高分子量的无规异构体以及高
分子量的等规、无规、间规嵌段分子链在正庚
聚丙烯中侧甲基的存在,使分子链上交替出现叔碳原子,而
叔碳原子极易发生氧化反应,导致聚丙烯的耐氧化性和耐辐
射性差,因此使得聚丙烯的化学性质与聚乙烯相比有较大改
变,在热和紫外线以及其他高能射线的作用下更易断链而不
是交联。
四 等规 PP 的聚集态和结晶结构
聚丙烯制品的晶体属球晶结构,具体形态有α、β、γ和拟
六方 4 种晶型,不同晶型的聚合物在性能上有差异,α晶
型属单斜晶系,它是最常见、热稳定性最好、力学性能好的
晶型,熔点为 176,相对密度 0.936;β晶型属六方晶系,
它不易得到,一般骤冷或加月晶
型成核剂可得到,但它的冲击性能好,熔点 147 ℃ ,相对
密度 0.922 ,制品表面多孔或粗糙;γ晶型属三斜晶系,
熔点 150℃ ,相对密度为 0.946 ,形成的机会比β晶型还
少,在特定条件下才可获得;拟六方为不稳定结构,骤冷可
制成,相对密度为 0.88 ,主要产生于拉伸单丝和扁丝制品
中。
聚丙烯制品球晶的种类对性能影响大,球晶尺寸的大小对制
品性能的影响更大,大球晶制品的冲击强度低、透明隆差,
而小球晶则正相反。
2.2 聚丙烯的性能
1、 基本性能
聚丙烯树脂为白色蜡状物固体,它的密度很低,在 0.89 一
0.92g /cm3 之间,是塑料材料中除 4-甲基-1-烯(P4MP )
之外最轻的品种。聚丙烯综合性能良好,原料来源丰富,生
产工艺简单,而且价格低廉。
2、力学性能
力学性能聚丙烯的力学性能与聚乙烯相比,其强度、刚度和
硬度都比较高,光泽性也好。但在塑料材料中仍属于偏低的。
如果需要高强度时,可选用高结晶聚丙烯或填充、增强聚丙
烯。聚丙烯的冲击强度对温度的依赖性很大,其冲击强度较
低,特别是低温冲击强度低。聚丙烯的冲击强度还与分子量、
结晶度、结晶尺寸等因素有关。聚丙烯还具有优良的抗弯曲
疲劳性,其制品在常温下可弯折 106次而不损坏。
3、热性能
聚丙烯具有良好的耐热性。可在 100℃ 以上使用,轻载下可
达 120℃ ,无载条件下最高连续使用温度可达 120℃ ,短
期使用温度为 150℃ 。聚丙烯的耐沸水、耐蒸汽性良好,特
别适于制备医用高压消毒制品。聚丙烯的热导率约为 0.15~
0.24W/( m·K ) , 要小于聚乙烯热导率,是很好的绝热保
温材料。
4、耐化学药品性能
聚丙烯是非极性结晶型的烷烃类聚合物,具有很高的耐化学
腐蚀性。在室温下不溶于任何溶剂,但可在某些溶剂中发生
溶胀。聚丙烯可耐除强氧化剂、浓硫酸以及浓硝酸等以外的
酸、碱、盐及大多数有机溶剂(如醇、酚、醛、酮及大多数
狡酸等), 同时,聚丙烯还具有很好的耐环境应力开裂性,
但芳香烃、氯代烃会使其溶胀,高温时更显著。如在高温下
可溶于四氢化萘、十氢化萘以及 1 , 2 , 4-三氯代苯等。
5、电性能
聚丙烯为一种非极性的聚合物,具有优异的电绝缘性能。其
电性能基本不受环境湿度及电场频率改变的影响,是优异的
介电材料和电绝缘材料,并可作为高频绝缘材料使用。聚丙
烯的耐电弧性很好,在 130~180s 之间,在塑料材料中属于
较高水平.由于聚丙烯低温脆性的影响,其在绝缘领域的应
用远不如聚乙烯和聚氯乙烯广泛,主要用于电信电缆的绝缘
和电器外壳。
6、环境性能
聚丙烯的耐候性差,叔碳原子上的氢易氧化,对紫外线很敏
感,在氧和紫外线作用下易降解。未加稳定剂的聚丙烯粉料,
在室内放置 4 个月性能就急剧变坏,经
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