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最大气泡法测定液体的表面张力
(一)、实验目的
1.掌握最大气泡法测定液体的表面张力的原理和方法。
2.熟悉表面张力的意义和性质,测定不同浓度液体的表面张力。
3.熟悉表面吸附的性质及与表面张力的关系。
(二)、实验原理
溶剂中加入溶质后,溶剂的表面张力要发生变化,加入表面活性物质(能显著降低溶剂表面张力的物质)则它们在表面层的浓度要大于在溶液内部的浓度,加入非表面活性物质则它们在表面层的浓度比溶液内部低。这种表面浓度与溶液内部浓度不同的现象叫溶液的吸附。显然,在指定的温度压力下,溶质的吸附量与溶液的表面张力及溶液的浓度有关。从热力学可知,它们之间的关系遵守吉布斯吸附等温方程:
(7—1)
式中:—为溶质在单位面积表面层中的吸附量(mol·m-2);
—为溶液的表面张力(N·m-2);
c—为溶液浓度(mol·m-3);;
—气体常数,8.314J·mol-1·-1;
—为绝对温度()。
当 0时, 0,即溶液的表面张力随着溶液浓度的增加而下降时,吸附量为正值,称为正吸附,反之,当 0时, 0称为负吸附。吉布斯吸附等温方程式应用范围很广,但上述形式只适用于稀溶液。通过实验测得不同浓度溶液的表面张力、……即可求得吸附量。
本实验采用最大气泡压力法测定正丁醇水溶液的表面张力值。试验装置如图(7—1)所示。
图7—1 表面张力测定装置
1—样品管 2—毛细管 3—压瓶
4—精密数字压力计 5—大气平衡管 6—活塞 图7—2 气泡曲率半径的变化规律
将欲测表面张力的溶液装入样品管中,使毛细管的端口与液面相切,液体即沿毛细管上升,打开减压瓶3的活塞6,使里面的水慢慢的滴出,则系统内的压力慢慢减小,毛细管2液面上受到一个比样品管中液面上大的压力,此时毛细管内液面就会下降,直到在毛细管端面形成一个稳定的气泡。开始时气泡表面很平,曲率半径很大,随着气泡的形成,曲率半径逐渐变小,形成半球时,气泡的曲率半径与毛细管的半径相等,曲率半径达最小值(如图7—2)。气泡进一步长大,曲率半径又变大,直到气泡从毛细管口脱出。曲率半径最小时有最大的附加压力,在压力计上就有绝对值最大的读数。此时气泡的曲率半径就是毛细管的半径。可见毛细管口冒出气泡所需要增加的压力()与液体的表面张力成正比。利用杨—拉普拉斯公式有:
式中:—曲率半径最小时气泡的最大附加压力,单位为;
—压力计上绝对值最大的读数,,单位为mmH2O;
—水的密度;单位为 kg·L-1
—重力加速度;单位为 m·s-2
—表面张力;
—气泡的最小曲率半径,同时也是毛细管的半径。
于是得到: (7—2)
式中与毛细管的半径有关,对同一支毛细管是常数,称为仪器常数,可由已知表面张力的液体求得,例如已知水在实验温度下的表面张力,测得最大压力读数,则,求出该毛细管的值,就可用它测定其他液体的表面张力了。
(7—3)
式中为精密数字压力计的最大读数。
由实验测得不同浓度时的表面张力,以浓度为横坐标,为纵坐标,得—曲线如图(7—3)所。当溶液浓度较小时,随的增大而迅速下降。溶液浓度继
oc
图7—3 表面张力及吸附等温线 图 7-4 ~ c 关系图
续增大,溶液的表面张力随浓度的变化渐趋平缓。当浓度增大到某一值后,溶液的表面张力几乎不随浓度增加而改变。为了求得在不同浓度下的吸附量,可以利用图解法
进行计算。如图7—3所示,在曲线上取任意一点,通过点作曲线的切线和平行于横轴的直线,分别交于纵轴。令,则
故
将上式代入(7—1)吉布斯吸附等温方程,得到该浓度时的吸附量为:
(7—4)
以不同的浓度对其相应的作出曲线,称为吸附等温线,如图7—3中曲线所示。
在一定的温度下,吸附量与溶液浓度间的关系可用Langmuir吸附等温式表示:
或 (7—5)
以对作图,得一直线,如图7—4所示。该直线的斜率为。为饱和吸附量,是溶液表面盖满一单分子层溶质的量,其单位是mol·cm-2。设1 cm-2表面上被吸附的分子数为N,则有N=N
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