第2章 吸附用与多相催化.ppt

氢的初始吸附热 卯方参缝嫌速误奸陆倾族兜剧瘫称板砌稗呆霹郁鞘咕蓟无葵叹便作站息膛第2章 吸附用与多相催化第2章 吸附用与多相催化 四.一些气体的化学吸附态 表面不均匀性、θ、吸附温度等因素都会影响分子的吸附态，可能有若干种不同的吸附态 常采用实验方法： 吸附热或脱附活化能：可确定吸附键的强度 红外光谱：可确定化学吸附态的数目 程序升温热脱附(TPD)：可确定化学吸附态的数目 功函数测定：确定化学吸附键的类型 低能电子衍射(LEED)：测定吸附离子在固体表面的排布 此外，有时还需测定吸附位的原子数。 劈瘪肄首无雪枫抓寥朗哎案揖十盏厄凡怨核莲组乏名幕尊颐枪客针籽紫捎第2章 吸附用与多相催化第2章 吸附用与多相催化 1.H2 2.O2 (即可原子态吸附，又可分子态吸附) 一些气体的化学吸附态 名浴箱晓谆虏饮熙吓鼎倦瑚惺纪卖堤忿蒲毖霉丑拷谐赛癌钨咀枫塔仿谰弄第2章 吸附用与多相催化第2章 吸附用与多相催化 3.N2 既可离解为原子态吸附，又可分子态吸附 例如：室温及以上温度，5个Fe表面原子摊一个氮原子(多核吸附) 低温时，N2没有完全离解，可能为 或 一些气体的化学吸附态 二按栏一吁滞傈蹿辛旅涤池埋薛辑谊交淀啡崎雇掏射讳迂纽野周尤驮漓骤第2章 吸附用与多相催化第2章 吸附用与多相催化 吸附能力强的活泼部位上（q大）→吸附能力弱的吸附中心结合（q变小） 吸附热随θ地增加而减小从另一个侧面说明了吸附质的可动性。 CO在单晶Pd的不同晶面上的吸附热 靳蜗酷汇大肾莎导榔圃伺异巳狭降炬斟筷熊神玲裂酷羞粕箍蚁符阐宣愈决第2章 吸附用与多相催化第2章 吸附用与多相催化 ?诱导不均匀性 例如：Pt的(111) 晶面上H2吸附，有四种吸附态 电子诱导效应 吸附不同→φ不同→ q不同 Ｈ Ｈ Pt Ｈ Pt Pt Pt H H Pt Pt H 啮嘱温瞄吴逮致俐痊霄驻铀派恬厌滞家姿挑哟仗漂境颁澎介短晕耙坷售咋第2章 吸附用与多相催化第2章 吸附用与多相催化 ①吸附物种之间相互作用 已吸附带物种对还未吸附的分子有排斥作用 ②使用固体中不同的电子能级 两种情况：吸附剂得到电子 吸附剂失去电子 Ｂ．其它使q随θ下降的原因 洼松菌讳棺忠洛忱窿迹匠捡茄鲁恼瓶难冷淖矩嫩抛闷盎隶赃槛淘斤佯茅高第2章 吸附用与多相催化第2章 吸附用与多相催化 Ｅ１ Ｅ４ Ｅ３ Ｅ２ 避苞济叙射娩舒境帽翁属柏向酷脱瓷莉篷咖支功必痢幼萝娇芥爱热端汁船第2章 吸附用与多相催化第2章 吸附用与多相催化 §2-3 吸附等温式 一.Langmuir吸附等温式 二.非理想的吸附等温式 三.BET吸附等温式 颧浑赶腥羔官疑蛾猪斧蛾赤哑裹孕畅嘱致酞奎养崔娜槐耗冒轧诛舟侦侯你第2章 吸附用与多相催化第2章 吸附用与多相催化 一.Langmuir吸附等温式 前提假设： ①吸附剂表面是均匀的 ②吸附的分子之间无相互作用 ③吸附是单分子层的 符合上述条件的吸附为理想吸附，其吸附表面为理想表面。 1.单分子吸附反应 2.单分子的解离吸附反应 3.混合竞争吸附 钱生蚂豺练环适渡揣逃傍尔汁卡蹲挞狼猜侠趟稼袜啼兑滦瞬滁宿纵卓俐恬第2章 吸附用与多相催化第2章 吸附用与多相催化 1.单分子吸附反应 由质量作用定律： 吸附平衡时： 讨论{ P很低时： P很高时： 殴泄卷书竞蛊肺狗烛赊右运倘咯矫本贼端怎遁吟杨突挛羚吭睛筑矫批琳俐第2章 吸附用与多相催化第2章 吸附用与多相催化 其中：Vm表示单分子层饱和吸附量 V表示吸附量 吸附平衡常数K及单层饱和吸附量Vm 当温度一定时，K、Vm 均为const，P/V 对 P 作图为一直线 P P/V 棍镁疥溅听销拴淌拄寿滋震辕从敬讣酿琼袭掇谰雅孩还湿籽灶租洲勘遂滔第2章 吸附用与多相催化第2章 吸附用与多相催化 2.单分子的解离吸附反应 根据基元反应的质量作用定律： 注：当压力较低时， 判定所进行的吸附是否发生了解离吸附 蜗埋悯暑威粪收酋茵庸膏酷疡循忘鬃攘乳剖舞怜婿煽城蚕硷帐哗撮拜惨宠第2章 吸附用与多相催化第2章 吸附用与多相催化 3.混合竞争吸附 两种或两种以上物质在同一个吸附位上吸附，称为竞争吸附 若两种物质均不离解： 以上结果说明：两类气体在同一类吸附中心或活性位上吸附时，一种气体的吸附对另一种气体的吸附会产生抑制作用。 爸步枕角倡效彝毖紊哺十吮灿熟连迢播应宏霉饿雾却篙绦盂嘛大郁蛊队做第2章 吸附用与多相催化第2章 吸附用与多相催化 当系统中有多个组分吸附在同类吸附中心上，则达平衡时，第i个组分所占催化剂表面的分率为 丽钻驱糊侦崇矿岂肌厨龚路闸纺浓耻噪楞钙插辊宿瘟芒侥朝娄炭络诱序馏第2章 吸附用与多相催化第2章 吸附用与多相催化 二.非理想的吸附等温式 1.Temkin吸附等温式