01硫化氢及二氧化硫的基本知识.docVIP

第一章 硫化氢及二氧化硫的基本知识 第一节 硫化氢的基本知识 一、硫化氢的物理、化学性质 硫化氢的物理性质：无色气体；在15℃和1个标准大气压下蒸汽密度（相对密度）为1.189，比空气略重，在通风条件差的环境，它极易聚集在低洼处；沸点：-60.2℃；熔点：-82.9℃；溶于水和油，在20℃和1个标准大气压下时每升水中可溶解2.9升硫化氢气体，在水中形成氢硫酸，溶解度随溶液温度升高而降低；低浓度时有极其难闻的臭鸡蛋味。硫化氢导电率低，当在流动和搅动时，会有静电积蓄。 硫化氢的化学性质：化学分子式：H2S，分子量：34.08；自燃温度：260℃；可爆范围：空气中蒸汽体积百分比 4.3%～46%；因硫化氢比空气重，能沿地面扩散，远距离的火种有可能引起着火；与氧化剂反应很剧烈，易起火或爆炸。稳定燃烧时火焰呈蓝色，生成有毒的二氧化硫。硫化氢及其水溶液，对化学序中的金属都有强烈的腐蚀作用，如果溶液中同时含有二氧化碳或氧，其腐蚀速度更快。 二、硫化氢对人体的危害 硫化氢是一种剧毒、窒息性气体，是强烈的神经毒物，硫化氢对人体的危害有麻痹神经和腐蚀粘膜作用。 硫化氢主要经呼吸道进入人体，经肺部进入血液，与血液中的溶解氧发生化学反应，当硫化氢的浓度极低时，它将被氧化，对人体威胁不大。而浓度较高时，将夺去血液中的氧，阻断细胞内呼吸导致全身性缺氧。中枢神经对缺氧最敏感，首先会受到损害，由于中枢神经麻痹，使人丧失意识，而出现全身中毒反应，甚至死亡。有事例表明血液中存在酒精能加剧硫化氢的毒性。 硫化氢接触湿润粘膜后与组织中的碱性物质结合成硫化纳，具有腐蚀性，造成眼和呼吸道的损害。 硫化氢经粘膜吸收快，皮肤吸收甚慢。但当皮肤出汗时，硫化氢接触汗液并溶解成氢硫酸，对皮肤有一定的刺激作用。 硫化氢带有臭鸡蛋味，在低浓度下，通过硫化氢的气味特性能检测到它的存在。但不能依靠气味来警示危险浓度，因为处于高浓度［超过 150 mg/m3（100 ppm）?警示：应充分认识到硫化氢能使嗅觉失灵，使人不能发觉危险性高浓度硫化氢的存在。 硫化氢在不同浓度下对人体的危害程度不同，高浓度时几乎与氰化钾同样剧毒（不同浓度下硫化氢对人体的危害见表１）。在低浓度［15 mg/m3（10 ppm）5 mg/m3（50 ppm）?警示：吸入一定浓度的硫化氢会伤害身体，甚至导致死亡。 三、硫化氢的职业接触限值 我国石油天然气行业标准SY/T6610-2005《含硫化氢油气井井下作业推荐作法》中规定：硫化氢的阈限值（工作人员长期暴露都不会产生不利影响的有毒物质在空气中的最大浓度）为15 mg/m3（10ppm）；硫化氢安全临界浓度（工作人员在露天安全工作8小时可接受的硫化氢最高浓度）为30mg/m3；启动立即行动计划（通知相关方）浓度75mg/m3（50ppm）；危险临界浓度（达到此浓度时，对生命和健康会产生不可逆转的或延迟性的影响）为150 mg/m3（100ppm）；对生命或健康有即时危险的浓度（IDLH）为450 mg/m3（300ppm）。 参考： 美国职业安全与健康局（OSHA）规定：硫化氢可接受的上限浓度（ACC）为30 mg/m3。ACC以上的8小时最大峰值75 mg/m3。 美国政府工业卫生专家联合会（ACGIH）规定：硫化氢8h加权平均浓度（TWA）为 15 mg/m3，15min 内平均的短期暴露值（STEL） 为22.5 mg/m3。 美国内政部矿产管理（NIOSH）规定：硫化氢10min内平均的暴露值为10 mg/m3。 表１不同浓度下硫化氢对人体的危害 在空气中的浓度 暴露于硫化氢的典型特性 ppm mg/m3 0.13 0.18 通常，在大气中含量为0.195mg/m3 （0.13ppm）时，有明显和令人讨厌的气味，在大气中含量为6.9mg/m3 （4.6ppm）时就相当显而易见。随着浓度的增加，嗅觉就会疲劳，气体不再能通过气味来辨别 10 14.41 有令人讨厌的气味。眼睛可能受刺激。美国政府工业卫生专家公会推荐的阈限值（8h加权平均值） 15 21.61 美国政府工业卫生专家公会推荐的15min短期暴露范围平均值 20 28.83 在暴露1h或更长时间后，眼睛有烧灼感，呼吸道受到刺激，美国职业安全和健康局的可接受上限值 50 72.07 暴露15min或15min以上的时间后嗅觉就会丧失，如果时间超过1h，可能导致头痛、头晕和/或摇晃。超过75mg/m3 （50ppm）将会出现肺浮肿，也会对人员的眼睛产生严重刺激或伤害 100 144.14 3min～15min就会出现咳嗽、眼睛受刺激和失去嗅觉。在5min～20min过后，呼吸就会变样、眼睛就会疼痛并昏昏欲睡，在1h后就会刺激喉道。延长暴露时间将逐渐加重这些症状 300 432.40 明显的