第十章化学热力学基础.pptVIP

解：?H?m = ?B?fH?m(B) = 2?fH?m(CO2,g) +3?fH?m(H2O,g) ?3?fH?m(O2,g) ??fH?m(C2H5OH,l) = 2 (?393.51kJ?mol?1) + 3 (?241.82kJ?mol?1) ? 3 ? 0kJ?mol?1 ? (?277.69kJ?mol?1) = ?1234.79kJ?mol?1 反应焓变?H? = ? ?rH?m = 2 mol×(?1234.79 kJ?mol?1) = ?2469.58kJ 例 92g C2H5OH(l)于恒定298.15K、100kPa条件下与理论量的O2(g)进行下列反应C2H5OH(l) + 3O2(g) ? 2CO2(g) + 3H2O(g) 求这一过程的反应焓变。 * * 第十一章 *化学热力学基础 11.1 基本概念和热力学第一定律11.2 化学反应中的能量关系 学 习 目 标 理解系统和环境、过程和途径、状态和状态函数、热和功、 热力学能、焓和焓变等概念； 2.掌握热化学方程式的正确书写； 3.理解标准摩尔生成焓的意义； 4.理解盖斯定律，能够利用盖斯定律进行反应热效应的计算； 5.理解并掌握由标准生成焓计算化学反应的热效应。 1.系统和环境 热力学中把人们所研究的对象称为系统；而把系统以外与系统密切相关的其它物质和空间称为环境。系统与环境之间可以根据能量与物质的交换情况，分为三类： (3) 隔离系统：也称孤立系统，系统与环境之间既无物 质交换也无能量交换。 (1) 敞开系统：系统与环境之间有物质和能量的交换； (2) 封闭系统：系统与环境之间有能量交换但无物质交换； 11．1 基本概念和热力学第一定律 一、概念和术语 2. 状态和状态函数 由一系列表征系统性质的宏观物理量（如压力、温度、密度、体积等）所确定下来的系统的存在形式称系统的状态。藉以确定系统状态的宏观物理量称为系统的状态函数。 状态函数具有以下性质： (1)状态一定，状态函数一定； 状态变则状态函数随之改变。 (2)状态函数变化只与系统的终始态 有关，而与变化的具体途径无关。 P V n T均为状态函数 3.过程与途径 当系统发生一个任意的变化时，我们说系统经历了一个过程，系统状态变化的不同条件,我们称之为不同的途径。 三种过程： 恒压过程、恒温过程和恒容过程。 恒温过程 恒容过程 恒压过程 系统从始态到终态的变化过程可以采取不同的方式，每一种方式就称为一种途径。 状态函数的变化只取决于终始态而与途径无关 热和功是系统状态发生变化时与环境之间的两种能量交换形式，单位均为J或kJ。 4. 功和热 热 系统与环境之间因存在温度差异而发生的能量交换形式称为热，用Q来表示 功 系统怀环境之间无物质交换时,除热以外的其他各种能量交换形式称为功，用W来表示 从以上可知 Q和W并不是状态函数 热力学中对W和Q的符号的规定如下： (1) 系统向环境吸热，Q取正值（Q0，系统能量升高） 系统向环境放热，Q取负值（Q0，系统能量下降） (2) 环境对系统做功，功取正值（W0，系统能量升高） 系统对环境做功，功取负值（W0，系统能量降低） 体积功：由系统体积变化而与环境产生的功，W= - p△V 功 非体积功: 除体积功以外的所有其它功Wf W= - p△V +Wf 5. 热力学能与热力学第一定律 热力学能 即内能，它是系统内部各种形式能量的总和，用符号U表示，单位J或kJ ，包括系统中分子的平动能、转动能、振动能、电子运动和原子核内的能量以及系统内部分子与分子间的相互作用的位能等。 在实际化学过程中，U的绝对值不可能得到!!!!! 在隔离系统中，能的形式可以相互转化，但不会凭空产生，也不会自行消失。若把隔离系统分成系统与环境两部分，系统热力学能的改变值?U等于系统与环境之间的能量传递。 热力学第一定律： ?U – (Q +W) = 0 或 ?U = Q + W 解：由热力学第一定律 ?U（系统）= Q +