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人的眼睛能感觉到的光称为可见光(visible light)。在可见光区内,不同波长的光具有不同的颜色,只具有一种波长的光称为单色光,由不同波长组成的光称为复合光。日常我们所看到的太阳光、白炽灯光、日光灯光等白光都是复合光,它是由400~760 nm波长范围内的红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等各种颜色的光按一定比例混合而成的。
实验证明,如果将两种适当颜色的单色光按一定强度比例混合,也可以得到白光,我们通常将这两种颜色的单色光称为互补色光。图(8—1)为互补色光示意图,图中处于直线关系的两种颜色的光是互补色光,它们彼此按一定比例混合即成为白光。
2.溶液的颜色和对光的选择性吸收
物质呈现的颜色与光有密切的关系,当光照射到物质上时,由于物质对于不同波长的光的反射、散射、折射、吸收、透射的程度不同,使物质呈现不同的颜色。
对于溶液来说,它所呈现的不同颜色,是由于溶液中的质点选择性地吸收了某种颜色的光而引起的。当一束白光通过某溶液时,如果溶液对各种颜色的光均不吸收,入射光全透过,或虽有吸收,但各种颜色的光透过程度相同,则溶液是无色的;如果溶液只吸收了白光中一部分波长的光,而其余的光都透过溶液,则溶液呈现出透过光的颜色,在透过光中,除吸收光的互补色光外,其它的光都互补为白光,所以溶液呈现的恰是吸收光的互补色光的颜色。例如,CuSO4溶液选择性地吸收了白光中的黄色光而呈现蓝色;KMnO4溶液选择性地吸收了白光中的绿色光而呈现紫红色。表8—2列出了溶液颜色与吸收光颜色和波长的关系,可以作为测定时选择入射光波长范围的参考。
表8-2溶液颜色与吸收光颜色和波长的关系
溶液颜色 吸收光 颜色 λ/ nm 黄绿 紫 400 ~ 450 黄 蓝 450 ~ 480 橙 绿蓝 480 ~ 490 红 蓝绿 490 ~ 500 紫红 绿 500 ~ 560 紫 黄绿 560 ~ 580 蓝 黄 580 ~ 600 绿蓝 橙 600 ~ 650 蓝绿 红 650 ~ 760 3.吸收光谱
物质对光的吸收具有选择性,如果要知道某溶液对不同波长单色光的吸收程度,我们使各种波长的单色光依次通过一定浓度的某溶液,测量该溶液对各种单色光的吸收程度,并记录每一波长处的吸光度,然后以波长为横坐标,吸光度为纵坐标作图,得一曲线,即该物质的光吸收曲线或吸收光谱(absorption spectrum)。对应于光吸收程度最大处的波长称最大吸收波长(maximum absorption),以λ最大或λmax表示,如图(8-2)所示。在λmax处测定吸光度灵敏度最高,故吸收光谱是吸光光度法中选择入射光波长的重要依据。
图8-2吸收光谱示意图
吸收光谱可以清楚、直观地反映出物质对不同波长光的吸收情况。图(8-3)是四种不同浓度的KMnO4溶液的吸收光谱。由图可知:①在可见光范围内,KMnO4溶液对不同波长的光的吸收情况不同,对波长为525 nm的绿色光吸收最多,有一吸收高峰;②四条曲线的最大值均出现在525 nm波长处,即KMnO4溶液的最大吸收波长λmax = 525 nm,不随浓度的变化而改变,且不同浓度KMnO4溶液的吸收光谱形状是完全相似的。不同物质的吸收光谱形状和最大吸收波长均不相同,各种物质均有它的特征吸收光谱,以此可作为定性分析的依据;③不同浓度的同种物质溶液,在一定波长处吸光度随溶液浓度的增加而增大。以此可作为定量分析的依据。
图8-3KMnO4水溶液的吸收光谱
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