南方医科大学第章3.ppt

* 概述：萜类化合物特点 1、成分范围广，彼此结构性质差异大； 2、同一生源途径衍生而来； 3、结构共同点： 绝大多数都有双键、共轭双键与活泼氢、较多萜类具有内酯结构 第三节 萜类化合物的理化性质 一、萜类化合物的物理性质 （一）性状 1、形态 ① 单萜与倍半萜多为有特殊香气的油状液体， 常温下可挥发； ② 二萜与二倍半萜多为结晶性晶体。 2、味 ① 萜类化合物萜多具有苦味，有的味极苦. ② 个别萜类化合物具有强的甜味. 3、旋光性和折光性 ① 萜类化合物多含有C*，具备光学活性； ② 低分子萜类化合物具有较高的折光率。 （二）溶解性 1、亲脂性强 2、单萜与倍半萜可随水蒸汽蒸馏 3、萜类化合物的苷水溶性增强—可溶于热水； 4、具有内酯结构的萜类化合物能溶于碱水， 酸化后又从可水中析出 ◆ 注意： 萜类化合物对强热、光及酸碱较为敏感 ——或被氧化、或发生重排，导致结构变化 二、萜类化合物的化学性质 （一）加成反应 1、双键加成反应 冰HAc 柠檬烯 柠檬烯二氢氯化物 ② 与亚硝酰氯（tilden试剂）反应 不饱和萜类化合物 氯化亚硝基衍生物 亚硝基胺类 亚硝酸异戊酯 亚硝酰氯 ③ D-A反应 顺丁烯二酸酐 2、羰基加成反应 ① 与亚硫酸氢钠加成 柠檬醛 ② 与硝基苯肼加成：生成苯腙 ③ 与吉拉德试剂加成 ※ Girard试剂：是一类带有季铵基团的酰肼， 常用Girard T和Girard P Girard试剂T Girard试剂P （二）氧化反应 1、常用氧化剂： 臭氧、铬酐、四醋酸铅、高锰酸钾 与二氧化硒等 2、臭氧化反应：用于测定分子内双键的位置 及萜类化合物的醛酮合成 月桂烯 α-羰基戊二醛 3、铬酐（CrO3） 4、高锰酸钾 薄荷酮 β-甲基己二酸 （三）脱氢反应 在惰性气体的保护下，以钯或铂黑为催化剂，将萜类化合物与S或Se共热（200～300℃）实现脱氢。 β-桉醇 （四）分子重排反应 α-蒎烯 樟脑 异构化 第四节 萜类化合物的提取分离 概述： ? 萜类化合物的存在形式 ① 单萜与部分倍半萜： 以萜醇形式存在于挥发油中； ② 环烯醚萜多以苷的形式存在； ③??倍半萜多以内酯形式存在； ④ 乌头烷型二萜以二萜生物碱形式存在； 一、萜类的提取 （一）溶剂提取法 1、苷类化合物的提取 ◆ 提取对象：环烯醚萜苷 2、非苷类化合物的提取 （二）碱提取酸沉淀法 ◆ 提取对象：倍半萜内酯化合物 （三）吸附法 1、活性碳吸附法 2、大孔树脂吸附法 二、萜类的分离 （一）结晶法分离 （二）柱色谱分离 1、吸附剂：硅胶、氧化铝 2、吸附剂用量：1：30~1：60 3、洗脱剂： 一般选用非极性有机溶剂。 （三）利用结构中特殊官能团进行分离 1、倍半萜内酯化合物 2、萜类生物碱 —— 用酸碱法分离 3、含不饱和双键或羰基者，利用加成反应 制备为衍生物加以分离。 ★ 鄂北贝母萜类成分的提取与分离 鄂北贝母→乙醇提取→回收乙醇→浸膏加水→环己烷萃取→5%醋酸水溶液洗涤→环己烷部分→回收环己烷→浸膏→硅胶柱层析→石油醚、乙酸乙酯、甲醇依次洗脱→不同洗脱部位→混合溶剂石油醚-乙酸乙酯洗脱→多种单体化合物。 *