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四种测试方法为什么与四种平均分子量有关系？
* * 四种测试方法为什么与四种平均分子量有关系？ 按物质的量统计平均分子量： 测定方法：端基分析法、热力学方法、渗透压法 适用范围： 3×104 1×104 1×106 1.数均分子量 渗透压法 当聚合物溶液浓度很低时， 其中，A2为第二维利系数。 当c→0时，上式可化为 液柱高度 h 纯溶剂 溶液 半透膜 渗透压法 如右图，渗透压试验 直接得到的是液柱高 h，计算分子量时按 下式： 其中，ρ为溶液密度。 渗透压法与数均分子量的关系 渗透压法测得的数据均与分子数目有关，故得到的分子量必为数均分子量 按质量统计平均分子量： 测定方法：光散射法 适用范围： 1×107 2.重均分子量 光散射法 透射光 检测器 散射池 入射光 ? r 散射光 对透明溶液，可以认为溶剂密度涨落和溶液浓度涨落彼此无关，即I溶质=I溶液－I溶剂 溶质散射光强与入射光强Ii、温度T成正比；与 成反比。 综上所述，散射角θ，距离散射中心r处单位体积中溶质的散射光强为： 其中，λ为入射光波长；n为溶液的折射率； 光散射法 将渗透压表达式 代入(1)式，得 光散射法 定义Rayleigh比Rθ： 对比(2)式， 光散射法 考虑到散射光强随散射角变化： 当θ取90°时，散射光受杂散光干扰最小，故： 光散射法 当浓度c无限趋近与0时， 因此，对于多分散聚合物，散射光强度是由各种大小不同的分子所贡献的。即所测得的分子量为重均分子量。 光散射法 按Z量统计平均分子量 测量方法：超离心沉降法 适用范围： 1×103 3.Z 均分子量 超离心沉降法测Z均分子量原理的推导 r 不同质量的分子链沿r分布: 超离心沉降法 上式积分得 式中K反映了分子链被离心出来的趋势, 与分子量,溶液浓度和分子固有密度相关 M 分子量越大越易被离心 浓度越大被离心的越多 高分子自身密度越大 越易被离心
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