大一学年化工专业课件_过渡金属(一)配套.ppt

MnSO4 + 2NaOH = Mn(OH)2?(白) + Na2SO4 2Mn(OH)2 + O2 = 2MnO(OH)2 (棕色) ◆ Mn2+ 水溶液淡红色（肉色） Mn(OH)2 + 氧化剂 → MnO2 或 K2MnO4 [Mn(H2O)6]2+ ◆ Mn2+ 在碱性条件下还原性强（不稳定) Mn2+在OH-中易被氧化，在H+不易被氧化。 易溶于强酸中，这是过渡元素的一般规律。 MnCO3 Mn OH 2 MnS MnC2O4 白色 白色 绿色 白色 Ksp 2.3 ×10-11 1.9 ×10-13 2.5 × 10-13 1.7 × 10-7 Mn Ⅱ 的氢氧化物和多数弱酸盐难溶： （ ） MnO2 ● 酸性介质，强氧化剂 三、锰(IV)的化合物 ● 黑色无定形粉末，不溶于水和稀酸 ● 碱性介质，还原性 绿色 软锰矿：MnO2.xH2O MnO2 + 4 HCl == Cl2 + MnCl2 + 2H2O 3MnO2 + ClO3 - + 6OH- === 3MnO42- + Cl- + 3H2O MnO2以氧化性为主. ● 热稳定性 MnO2 粉末和浓硫酸混合物的试管水浴加热一段时间，冷却并静止后，试管上部为紫红色，说明有 Mn3+ 生成: 4 MnO2 + 6 H2SO4 浓 —— 2 Mn2 SO4 3 + 6 H2O + O2 （ ） （ ） Mn2 SO4 3 不稳定： （ ） 2 Mn2 SO4 3 + 2 H2O —— 4 MnSO4 + 2 H2SO4 + O2 （ ） K2MnO4 四、锰(VI)和锰(VII)的化合物 ① 暗绿色晶体； ② 在pH13.5的碱性溶液中稳定存在 ③ 在酸性、中性、弱碱性介质中均自发歧化 绿 棕黑 紫 ④ 碱性介质，热力学稳定态 熔碱 + 氧化剂 + MnO2 → MnO42-盐 K2MnO4在酸介质、中性中歧化， 得 到： KMnO4和MnO2 K2MnO4主要作为由MnO2制KMnO4的中间产物 KMnO4 ● 深紫色晶体, 水溶液紫红色 光及MnO2对高锰酸盐分解有催化作用， KMnO4溶液保存于棕色瓶中（阴凉处）。 加热、遇酸分解 ● 不稳定性 制备： 2 MnO2 + 4 KOH + O2 === 2 K2MnO4 + 2 H2O 3 K2MnO4 + 2 CO2 === 2 KMnO4 + MnO2 + 2 K2CO3 电解：MnO42- + 2H2O === 2MnO4- + 2OH- + H2 (纯) 熔 ● 浓碱中 ● 强氧化性（氧化剂） 还原剂 SO32- I- Cl- H2S Fe2+ Sn2+ 氧化产物 SO42- I2 Cl2 S或SO42- Fe3+ Sn4+ 溶液的酸碱性不同，KMnO4被还原的还原产物不同 (重点) 肉色 棕黑色 绿色 紫色 酸 中 碱 ◆ KMnO4的还原产物与介质有关： 在强酸性介质，还原产物：Mn2+ (肉色) 在弱酸性、中性、弱碱性介质，还原产物：MnO2 （棕黑色） 在强碱性介质，还原产物：MnO4-（绿色） ● KMnO4 + H2SO4(浓、冷) → Mn2O7 （高猛酸酐） Mn2O7 绿色油状，强氧化性 Mn2O7 + 有机物（例乙醇）→ 爆炸、燃烧 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O ● 分析化学中用KMnO4测定铁含量 可用草酸标定KMnO4 KMnO4用途： 消毒、杀菌、分析剂（制O2、测Fe2+等） Mn 的低价配位化合物 高压，CO 存在下用 LiAlH4 还原 MnI2 得到金黄色 [Mn2 CO 10] 固体，其中 Mn 的氧化数为 0。 （ ） 人们已经得到了氧化数为 +1 的锰的配合物 K5[Mn CN 6]。 （ ） 如用钠汞齐还原 [Mn2 CO 10] 能够得 到 Na[Mn CO 5]，其 Mn 氧化数为 –1