大学化学(非专业)第14章氮族元素教学课件.ppt

磷、砷、锑被硝酸氧化成 + 5 氧化态的含氧酸。 （3）与酸的反应 磷酸、砷酸和锑酸 HSb OH 6 （ ） Bi + 4 HNO3 —— Bi NO3 3 + NO + 2 H2O （ ） 砷化氢亦称胂，是有大蒜气味的剧毒气体，可由金属砷化物水解或用强还原剂还原砷的氧化物制得。 15―6―2 砷、锑、铋的氢化物 砷、锑、铋都能生成氢化物 MH3，氢化物均为有毒且不稳定的无色气体，受热易分解成单质。 As2O3 + 12 HCl + 6 Zn —— 6 ZnCl2 + AsH3 ↑+ 3H2O Na3As + 3 H2O —— 3 NaOH + AsH3 ↑ 生成的 AsH3 可以从盐酸中逸出，说明 AsH3 的碱性极弱。 缺氧条件下，AsH3 受热分解产生单质砷： 2 AsH3 ——— 2 As + 3 H2 该反应是法医鉴定砷的马氏（Marsh） 试砷法的化学依据。 将样品、锌和盐酸等混合物加热，将产生的气体导入玻璃管中。 若玻璃管壁上生成黑色、有金属光泽的砷镜，则可以说明 As 的存在。 该法可检查出 0.007 mg 的 As 的存在。 砷可溶于 NaClO 溶液中，所以用 NaClO 溶液可以洗掉玻璃管壁上的砷镜 2 As + 5 ClO－ + 6 OH－ —— 2 AsO43－ + 5 Cl－ + 3 H2O 利用类似方法可以生成锑化氢气体： SbO33－ + 9 H+ + 3 Zn —— 3 Zn2+ + SbH3 ↑+ 3H2O SbH3 不稳定，在室温下分解得到类似 于砷镜的锑镜。 2 SbH3 ——— 2 Sb + 3 H2 铋化氢 BiH3 更不稳定，在 – 45 oC低温下即分解。 （ ） AsH3，SbH3， BiH3 都是很强的还原剂，在空气中能自燃，例如： 2 AsH3 + 3 O2 ——— 2 As2O3 + 3 H2O AsH3 能还原金属盐类，得到金属单质，例如： 2 AsH3 + 12 AgNO3 + 3 H2O —— As2O3 + 12 HNO3 + 12 Ag ↓ 这是古氏 Gutzeit 试砷法的基本反应， 该法可检出 0.005 mg 的 As。 （ ） 15―6―3 砷、锑、铋的含氧化合物 砷、锑、铋的含氧化合物可分为 M2O3 和 M2O5，与水作用得到两种价态的氢氧化物。 1 氧化数 + 3 的化合物 As2O3 两性偏酸， Sb2O3 为两性化合物，而 Bi2O3 为碱性氧化物。 As2O3 俗称砒霜，剧毒物质。 As2O3 的溶解度与溶液的酸性有关，在约 3 mol ? dm－3 的盐酸中，其溶解度 最小。 As2O3 在稀盐酸中显酸性，产物为 H3AsO3，浓盐酸中体现出弱碱性，产物 为 AsCl4－ 。 As2O3 在碱中的溶解度比在水中大 得多 。 Sb2O3 难溶于水，但却易和酸碱反应。 Bi2O3 只溶于酸，所以在溶液中只存在 Bi3+ 或水解产物 BiO+。 H3AsO3 为弱酸，Sb OH 3为两性 。 （ ） 氧化数为 +3 的砷、锑、铋不易歧化。 氧化数为 +3 的砷、锑是较强的还原剂。 例如，在弱碱性介质中，+3 价砷可以被碘定量氧化： NaH2AsO3 + 4 NaOH + I2 —— Na3AsO4 + 2 NaI +