安庆大学分析化学05-1-15.ppt

第十五讲 第五章 酸碱滴定法 15-2 第十五讲 第五章 酸碱滴定法 15-28 图5-2 H2CO4各型体的δi-pH曲线 例1 写出NaNH4HPO4溶液的PBE。 得质子 基准态 失质子 * 第十五讲 第五章 酸碱滴定法 15-1 第五章 酸碱滴定法 酸碱滴定法是以质子传递反应为基础的滴定分析方法。是滴定分析中重要的方法之一。 一般的酸、碱以及能与酸、碱直接或间接发生质子传递反应的物质、几乎都可以利用酸碱滴定法进行测定。所以，酸碱滴定法是应用广泛的基本方法之一。 5-1 酸碱质子理论 一、基本概念 第十五讲 第五章 酸碱滴定法 15-2 根据布朗斯特的酸碱理论——质子理论，酸是能给出质子(H+)的物质，碱是能够接受质子的物质。一种碱B接受质子后其生成物(HB+)便成为酸；同理，一种酸给出质子后剩余的部分便成为碱。酸与碱的这种关系可表示如下： B + H+ ＝HB+ (base) (acid) 可见，酸与碱是彼此是不可分的，而是处于一种相互依存的关系，即HB+与B是共轭的，HB+是B的共轭酸，B是HB+的共轭碱，HB+—B称为共轭酸碱对。 酸给出质子形成共轭碱，或碱接受质子形成共轭酸的反应称为酸碱半反应。下面是一些酸或碱的半反应： 第十五讲 第五章 酸碱滴定法 15-3 酸 质子 碱 HAc ＝ H++ Ac- NH4+ ＝ H+ + NH3 Fe(H2O)63+＝ H+ + Fe(H2O)5(OH)2+ 从上述酸碱的半反应可知，质子理论的酸碱概念较电离理论的酸碱概念具有更为广泛的含义，即酸或碱可以是中性分子，也可以是阳离子或阴离子。另外，质子理论的酸碱概念还具有相对性。 第十五讲 第五章 酸碱滴定法 15-4 例如在下列两个酸碱半反应中， H++HPO42-=H2PO4- HPO42-=H++PO43- 同一HPO42-在H2PO4-—HPO42-共轭酸碱对中为碱，而在HPO42--PO43-共轭酸碱对中为酸，这类物质为酸或为碱，取决它们对质子的亲合力的相对大小和存在的条件。因此，同一物质在不同的环境(介质或溶剂)中，常会引起其酸碱性的改变。如HNO3在水中为强酸，在冰醋酸中其酸性大大减弱，而在浓H2SO4中它就表现为碱性了。 第十五讲 第五章 酸碱滴定法 15-5 酸碱反应的实质是酸与碱之间的质子转移作用，是两个共轭酸碱对共同作用的结果。例如HCl在水中的离解，便是HCl分子与水分子之间的质子转移作用，是由HCl—C1-与H3O+—H2O两个共轭酸碱对共同作用的结果。即 HCl+H2O＝H3O++Cl- 作为溶剂的水分子同时起