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第四节 燃烧过程中硫氧化物的形成 一、燃料中硫的氧化机理 1.燃料中硫的氧化 * 含硫燃料燃烧的特征是火焰呈蓝色,由于反应: 在所有的情况下,它都作为一种重要的反应中间体出现。 * 2.H2S的氧化 * 3.CS2和COS的氧化 * 4.元素S的氧化 纯硫氧化的唯一特点在于生成的SO3所占SOx的百分比较通常情况高得多(约20%)。 * 5.有机硫化物的氧化 * 二、SO2和SO3之间的转化 SO2 + O + M ? SO3 + M (1) SO3 + O ? SO2 + O2 (2) SO3 + H ? SO2 + OH (3) SO3 + M ? SO2 + O + M (4) (1)在炽热反应区 ,[O] 浓度很高,反应(1)和(2)起支配作用 (0.1%~5%SO2) (2)在富燃料条件下,[O]浓度低得多,SO3的去除反应主要为反应(3) (1/40~1/80SO2) * 烟气离开炉膛进入低温受热面,SO3的生成量不断增加——受热面积和金属氧化物的催化作用的结果。 燃烧后烟气中的水蒸气可能与SO3结合生成H2SO4,转化率: 转化率与温度密切相关:温度越低,x越大 H2SO4浓度越高,酸露点越高 烟气露点升高极易引起管道和空气净化设施的腐蚀 * * SO3的转化率/% 第五节 燃烧过程中颗粒物污染物的形成 一、碳粒子的生成 1.积炭的生成: (1)核化过程:气相脱氢反应并产生凝聚相固体碳 (2)核表面上发生非均质反应 (3)较为缓慢的聚团和凝聚过程 燃料的分子结构是影响积炭的主导因素 扩散火焰:萘苯炔双烯单烯烷 预混火焰:萘苯醇烷烯醛炔 积炭的生成与火焰的结构有关 提高氧气量可以防止积炭生成 压力越低则积炭的生成趋势越小 * 2.石油焦和煤胞的生成——液态烃高温分解产生 燃料油雾滴在被充分氧化之前,与炽热壁面接触,发生液相裂化和高温分解,出现结焦——石油焦 多组分重残油的燃烧后期会生成煤胞,难以燃烧。 焦粒生成反应的顺序:烷烃 烯烃 带支链芳烃 凝聚环系 沥青 半园体沥青 沥青焦 焦炭 * 二、燃煤烟尘的形成 烟尘:固体燃料燃烧产生的颗粒物,包括: 黑烟:未燃尽的碳粒 飞灰:不可燃矿物质微粒(Hg、As、Se、Pb、Cu、Zn、Cl、Br、S)污染元素,有害健康。 1.煤粉燃烧过程 挥发分燃烧:燃烧速率快 决定煤燃烧过程性能的是固定碳部分。 固定碳燃烧:表面燃烧速率 * CO O2 CO2 CO2+C CO 燃烧条件理想,完全燃烧; 燃烧条件不理想,高温热解,形成多环化合物,冒黑烟。 影响黑烟生成的条件: ?C/O(C/O1.0,大约为0.5时最易形成黑烟。) ?煤的种类和质量 易于燃烧又较少出现黑烟的燃料顺序:无烟煤、焦炭、褐煤、低挥发分烟煤、高挥发分烟煤 ?燃烧装置、燃烧条件 减少燃煤层气体中未燃尽碳粒的主要途径: ?改善燃料和空气的混合 ?保证足够高的燃烧温度 ?碳粒在高温区必要的停留时间 * 2.影响燃煤烟气中飞灰排放特征的因素 煤质 燃烧方式 烟气流速 炉排和炉膛的热负荷 锅炉运行负荷 锅炉结构 * 影响燃煤烟气中飞灰排放特征的因素——煤质 2.影响燃煤烟气中飞灰排放特征的因素——燃烧方式 * * * 第六节 燃烧过程中其他污染物的形成 一、有机污染物的形成 形成历程 链烃分子氧化脱氢形成乙烯和乙炔 延长乙炔的链形成各种不饱和基 不饱和基进一步脱氢形成聚乙炔 不饱和基通过环化反应形成C6-C2型芳香族化合物 C6-C2基逐步合成为多环有机物 积炭是在未燃尽的碳氢化合物存在
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