04不饱和烃.ppt

CH2=CHCl + HCl→CH3CHCl2CF3CH=CH2 + HCl→CF3CH2CH2Cl 第一个反应既有诱导效应又有共轭效应，但诱导效应小于共轭效应；第二个只有诱导没有共轭效应。 利用原子的电负性判断。根据异性电荷相吸的原理，判断加成的位置。 例如：CH2=CHCl + HCl→CH3CHCl2 由于与Cl直接相连的碳原子的电负性没有Cl强，电子云向Cl偏移，而带上正电荷。所以带负电的Cl继续加成到这个碳原子上同理：CF3CH=CH2 + HCl→CF3CH2CH2Cl 与F相连的C带上正电，与这个碳相连的碳原子会带上部分负电，第三个碳原子带上正电。整体上看，就是双键上的电子收到-CF3中缺电的C的影响，将电子云往左拉，导致第三个碳原子带上正点，Cl就加到带正电的碳上 　sp杂化的碳原子含有较多的S成分（50%）。电负性较sp2、sp3强。 二、烯炔命名（炔烃命名与烯烃相似，略） 当同时含有双键和叁键时，主链编号使两者位次之和最小;若有选择应使双键位次最小。 1 2 3 4 5 3-戊烯-1-炔 1 2 3 4 5 1-戊烯-4-炔 （2）叁键C上H原子的活泼性。 由于叁键C 采取SP杂化，C原子电负性较强，使C-H键易于异裂离解出H+而显酸性。 三、炔烃的化学性质 主要表现在（1） C≡C ：加成、氧化和聚合等反应。 1、金属炔化物的生成 ↓ ↓ 白色 红棕色 乙炔或 （末端炔烃），都有此反应。 所以：可用于鉴定末端型炔烃化合物。 炔化钠可用来合成高级炔烃，增长碳链。 2、加成反应 （1）催化加氢 喹啉的作用是毒化催化剂，使催化作用减弱，反应停留在烯烃阶段。 炔烃比烯烃更易进行催化加氢，因炔烃在催化剂表面的吸附作用较强些。 （2）亲电加成 　1o　加卤素　　 1-戊烯-4-炔 4,5-二溴-1-戊炔 + 低温 2o 加卤化氢　 3o 加水 烯醇 重排 思考: 丙酮 炔烃的亲电加成反应比一般烯烃困难些。这是因为叁键C原子是SP杂化，电负性比SP2杂化状态（双键）的C原子大，保留电子能力强，即叁键π电子给电子能力弱。 不对称炔烃与不对称亲电试剂的加成，同样服从马氏规则。 和烯烃相似，在过氧化物存在下，与HBr的加成，也是自由基加成反应，得到反马氏规则的产物（过氧化物效应）。 总结： (3) 与氢氰酸加成（亲核加成p69） 聚合反应 聚丙烯腈 亲核加成反应历程。还可与醇在碱的存在下（如CH3OH/KOH、加热加压）发生亲核加成，生成不饱和醚。 丙烯腈 用来合成，增长碳链。 CO2 + H2O R－COOH 所以：根据不同的氧化产物，可推断叁键 的位置和炔烃的分子结构。 R－COOH + +CO2 + H2O 3、氧化反应 (与烯烃相似)可使高锰酸钾溶液褪色，用于鉴别。氧化产物视结构不同而异： 不能使红棕色的溴褪色的：乙烷 使红棕色的溴褪色的 乙烯 乙炔 Br2/CCl4 Ag(NH3)2NO3 乙烷 乙烯 乙炔 有白色沉淀生成的：乙炔 无白色沉淀生成的：乙烯 用简单的化学方法区别下列化合物： 乙烷、乙烯和乙炔 以丙炔为原料，选用必要的无机试剂合成下列化合物 （1）丙酮 （2）2-溴丙烷 H2O H2SO4、HgSO4 H2 Pd-CaCO3 HBr 习题： P73 4-2 P74 4-3 4-7 4-8 4-10 解释之一：碳正离子的稳定性 解释之二：诱导效应… 诱导效应：由于受分子中电负性不同的原子或原子团的影响，使整个分子中成键的电子向着一个方向偏移而导致分子极化的效应。 + δ- δ+ 诱导效应的特点：p59 1、能够沿着C链传递，在传递过程中迅速减弱，传递到第四个原子时可忽略不计。 2、叠加性。当几个基团同时对某一键产生诱导效应时，方向相同时叠加，相反时相减。 常见的吸电子基团见p59 无过氧化物 有过氧化物 过氧化物存在时，发生的是自由基加成，这种加成取向的反常现象（不服从马氏规律）称为过氧化物效应。但注意：烯烃的自由基加成反应只限于HBr。 例题： △ 二、氧化反应 1、KMnO4氧化 现象：紫红色消失（可用作鉴定） 中性或弱碱性 冷 现象：紫红色消失 （可用作鉴定） 氧化产物视双键两端的结构不同而异： CH2＝ CO2 + H2O R－CH＝ R－COOH C＝ R R R C＝O R 所以：根据不同的氧化产物，可推断双键 的位置和烯烃的分子结构。可举例 2、臭氧氧化 臭氧化物（易