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第9章 配位化合物 配合物的基本概念 配合物的化学键理论 配位平衡 螯合物 配合物与医学的关系 第一节 配合物的基本概念 配合物的定义 配合物的组成 配合物的命名 配合物的几何异构 一、配合物的定义（一） 与简单无机物的区别 在硫酸铜溶液中加入Ba2+， 会有白色沉淀BaSO4生成， 加入稀的NaOH溶液 生成Cu(OH)2沉淀, 这说明在溶液中存在Cu2+和SO42- 在硫酸铜溶液中加入过量氨水，可得一深蓝色溶液 在硫酸铜溶液中加入过量氨水，可得一深蓝色溶液，加入乙醇可得深蓝色晶体。 在Cu(NH3)4SO4的溶液中，该物质是否与Ba2+，OH-反应？ 该物质可与Ba2+反应生成BaSO4 加入稀的NaOH则得不到Cu(OH)2沉淀 溶液是由[Cu(NH3)4]2+和SO42-两种离子组成 X射线结晶分析发现在晶体中存在SO42-，Cu(NH3)42+ （二）定义： 由中心离子（原子）和一定数目的中性分子或阴离子通过形成配位共价键相结合而形成的复杂结构单元称配合单元，凡是由配合单元组成的化合物称为配合物。 配体：由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子； 中心原子或离子：具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子。 （三） 配合物的形式： （1）配离子：Cu(NH3)42+,FeF63-等。不把NH4+，NH4Cl当做配合物。 （2）中性化合物。如Cu(NH3)4SO4 （3）中性分子(内界不带电荷) 如Ni(CO)4 （4）复盐 CsRh(SO4)2·4H2O 二、配合物的组成 配合物的结构 配合物内界的组成 1. 中心原子 2. 配位体与配位原子 3. 配位数 4．配离子的电荷数 1. 中心原子 具有空的价电子轨道，是配合物形成体 1）金属离子，如铬、铁、镍、铜、银、金、锌、汞、铂等。 2）过渡金属原子，Ni(CO)4，Fe(CO)5 3）高氧化值的非金属元素，如[SiF6]2-、[BF4]-、[PF6]- 4）极少数的阴离子，如在HCo(CO)4中的Co按-1价计算。 2.配位体与配位原子 配位体：含有孤电子对的分子或离子。 配位原子：配位体中具有孤电子对的原子。O、N、S、卤素和C原子等。 1）负离子：卤素离子 X- 2）中性分子：NH3 CO CH3CH2OH 3）含有π电子的化合物：烯烃、炔烃 4）单基(齿)配体和多基(齿)配体 5）两可配体 6）配位比 配位原子 4）单基(齿)配体和多基(齿)配体 单基配体:每个配体只以一个配位原子同中心离子配位的配体。X-、CN-、NH3、H2O等。 多基配体: 每个配体有两个或两个以上的配位原子同时跟一个中心原子配位的配体。乙二胺四乙酸纳(EDTA)、乙二胺（en）、乙酰丙酮基离子（acac）,草酸根C2O42-。 螯合剂：多基配体能和中心离子（原子）形成环状结构。 5）两可配体 有少数配体虽含有两个配原子，只能选择其中一个配原子与中心原子形成一个配位键，故仍属单齿配体，如硫氰酸根SCN-、异硫氰酸根NCS-和亚硝酸根ONO-等。 6）配位比：配体与中心原子数目比。 [Cu(en)2]2+配离子中的配位比为2：1，而[Cu(NH3)4]2+中的配位比为4：1 3. 配位数配离子或配位分子中配原子的数目。 1）2，4，6，8（较少见）偶数多，3，5奇数少。在[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5H2O]Cl3中，配位数均为6。Cu(en)2]2+配离子中，Cu2+的配位数4 2）影响因素：中心原子和配体的电荷、半径、电子层数、浓度、温度。 （i）电荷 中心离子Mn+的电荷Z↑，n↑， Ag+，2，Cu2+，4，Co3+，6； 配体L的电荷Z↑，n↓，[Co(H2O)6]2+与[CoCl4]2+，Zn(NH3)62+与Zn(CN)42- (ii)半径r 中心离子Mn+的半径r↑，n↑，AlF63-和BF4-， 配位体L的半径r↑，n↓，AlF63-和AlX4-（X代表Cl-、Br-、I-） (iii)浓度影响：配体的浓度CL↑，n↑，[Fe(SCN)n]3-n (n=1-6) （iv）温度T：温度T↑，n↓ 表9-2 某些常见金属离子的配位数 4．配离子的电荷数 配离子所带的电荷数等于中心原子的氧化数和配体总电荷数的代数和。 如[PtCl6]2-的电荷数是： l×(+4)+6×(-1)=-2； [Co(NH3)3(H2O)Cl2]+的电荷数是 l×(+3)+3×0+1×0+2×(-1)＝+1 三、配合物的命名1. 系统命名原则 (1)内界和外界之间：某化某、某某酸、某酸某或氢氧化某等 1）外界为简单酸根：某化某，[Co(NH3)4Cl2]Cl 称氯化二氯四氨合钴（Ⅲ） 2） 外界为复杂酸根：某酸某，[Cu