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第二章 热力学第二定律 首 页 难题解析 学生自测题 学生自测答案 难题解析 [TOP] ?S。设气体的Cp均是28?03J?K?1?mol?1。 解：设混合后温度为t℃ J?K-1?mol-1 J?K-1?mol-1 J?K-1?mol-1 例2-2 25℃, 1 mol O2从101.325Pa绝热可逆压缩到6×101325Pa，求Q、W、?U、?H、?G、?S。已知25℃氧的规定熵为205.03 J?K?1?mol?1。（氧为双原子分子，若为理想气体，Cp，m=，? =） 解：绝热可逆过程，， , 求得： 例2-3 在25℃、101?325 kPa下，1 mol过冷水蒸气变为25℃、101?325 kPa的液态水，求此过程的?S及?G。已知25℃水的饱和蒸气压为3?1674 kPa，汽化热为2217 kJ?kg?1。上述过程能否自发进行？ 解： kJ kJ J?K-1 J?K-1 J?K-1 kJ 所以，该过程自发进行。 例2-4 101325Pa压力下，斜方硫和单斜硫的转换温度为368K，今已知在273K时，S(斜方)?S(单斜) 的?H=322.17 J?mol?1, 在273～373K之间硫的摩尔等压热容分别为Cp,m (斜方) =17.24+0.0197T J?K?1?mol?1；Cp,m(单斜) =15.15+0.0301T J?K?1?mol?1，求(a) 转换温度368K时的?Hm；(b)273K时转换反应的?Gm。 解： 368K: J?mol-1 273K: J?K-1?mol-1 J?K-1?mol-1 J?mol-1 学生自测题 [TOP] 1．填空题： (1) Rault定律适用于______________溶液；Henry定律适用于______________。 (2) 在非理想溶液中溶质的化学势表示式，为了具备和理想溶液化学势相似的形式，我们采用的办法是______________。 (3) 某组分i在? 、?两相中分配达到平衡的条件是该组分______________。 (4) 自发进行的相变过程，都是物质i由______________相向着______________另一相转移，直到______________相等为止。 (5) 某二组分体系有n1 mol的1和n2 mol的2组成，则该体系的体积V=______________ (6) 理想溶液的定义是______________，即体系中每一种物质在任意浓度范围内都服从______________。 (7) 热力学第三定律可表述为_____________，若用数学式表示，可写成_____________。 (8) (9) 27℃，1 mol理想气体由10.1325 kPa恒温膨胀至101325 Pa，则此过程的 ，， (10) 在等温等压条件下，体系吉布斯能的减少等于系统所作的_____________。 (11) 在等温等容过程中，若系统的?F0，W’=0，则此过程一定是_____________过程。 (12) 孤立系统的熵_____________，绝热过程中系统的熵_____________。 (13) 熵的物理意义是_____________，用数学式表示，可写成。 (14) 热力学几率?是指_____________；数学几率P是指_____________。?的数值总是___________，P的数值总是_____________。 (15) 理想气体系，在等温膨胀过程中，?S_______；在等温压缩过程中，?S_______；在绝热膨胀过程中，?S_______；在绝热压缩过程中，，?S_______。 (16) 热力学第二定律主要是解决了_____________问题。 (17) 自发过程的共同特征是_____________。 (18)对热力学第二定律的经典表述，Clausius说法是_____________；Kelvin说法是_____________。 (19) 热机效率，可逆机的效率总是_____________其它任何一种热机的效率。卡诺热机的效率只与_____________有关。 (20) 卡诺循环是由_________、_________、_________、_________共四个步骤组成。 2. 选择题： （1）卡诺热机的效率? ( )a. 1 b. 1 c. =1 d. 0, 1 （2）推动热力学第二定律的建立和发展的主要实践是( )a. Joule实验 b. Joule-Thomson实验 c. 热机效率的研究 d. 热功当量实验