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第十章 萜类和挥发油 Terpenoids and Essential Oils 第一节 萜类 1、了解萜类的含义、生源途径、分布和 生理活性。 2、熟悉萜类的结构特点和分类。 3、掌握萜类的理化性质、提取、分离方法。 第一节 萜类 1.概述 2.结构类型 3.理化性质 4.提取分离 1、含义和分类： 含义： 　 以前：萜是由异戊二烯或异戊烷以各种方式连接而成具有不饱和度的烃及其含氧衍生物。 现代：凡由甲戊二羟酸衍生而来的且分子式符合(C5H8)n 通式的衍生物均称为萜类化合物。 分类： 　　 根据异戊二烯数目及碳环数目分类， 如无环单萜、单环倍半萜、三环二萜等。 2、生源途径： 首先由乙酰辅酶A 与乙酰乙酰辅酶生成甲戊二羟酸单酰辅酶（HMG-CoA)，后者还原生成甲戊二羟酸(MVA)。 几种不符合异戊二烯法则的情况 少数萜类结构不符合异戊二烯法则，是因为在转变过程中产生异构化或发生降解反应的结果。 天然的异戊二烯属半萜类(hemiterpenoids)，可在植物的叶绿体中形成，虽广泛存在，但其量极微，其生源途径尚不清楚。 自然界常有一些半萜结合在非萜类化合物结构的母核上，形成异戊烯基或异戊基支链，而成为一种混杂的萜类化合物，多见于黄酮和苯丙素类化合物中。 3、生理活性： 萜类化合物种类繁多，结构复杂，性质各异，因而具有多方面的生物活性，其中不少化合物是常见的一些中药中的有效成分，具有较为重要的生物活性。 4、分布： 萜类化合物在中药中分布极为广泛，藻类、菌类、地衣类、苔藓类、蕨类、裸子植物及被子植物中均有萜类的存在。 尤其在裸子植物及被子植物中萜类化合物分布得更为普遍，种类及数量更多，如被子植物就在３０多个目、数百个科属发现有萜类化合物。 4、分布： 单萜：唇形科、伞形科、樟科及松科的腺体、油室及树脂道中多有 倍半萜：最多，在木兰目、芸香目、山茱萸目及菊目中分布较为集中 二萜：五加科、马兜铃科、菊科和豆科等 二倍半萜：不多，在羊齿植物、菌类、地衣类、海洋生物及昆虫的分泌物中存在 海洋生物 二、结构类型 单萜 环烯醚萜 倍半萜 二萜和二倍半 三萜 四萜和多萜 单萜（monoterpenes） 单萜：2个异戊二烯单位的萜烯及其衍生物。 （低沸点挥发油） 生源途径： 分布：多科植物。有些单萜以苷存在，有些是昆虫或微生物代谢产物，有些是混杂萜的萜源官能团部分。 （2）结构类型和重要化合物： 无环单萜：月桂烷型 薰衣草烷型 艾蒿烷型 单环单萜：对薄荷烷型 环香叶烷型 卓酚酮型 双环单萜：蒈烷型、蒎烷型、莰烷型、守烷型、 异莰烷型、葑烷型 无环（链状）单萜重要化合物： 香叶醇：又称牻（máng ）牛儿醇，是香叶油、玫瑰油、柠檬草油和香茅油等的主要成分，沸点229-230C。 无环（链状）单萜重要化合物： 柠檬醛： 反式为α- 柠檬醛（香叶醛） 顺式为β-柠檬醛 （橙花醛） 柠檬醛在柠檬草油和香茅油的含量较高。 具有柠檬香气 分离（NaHSO3） 香茅醛是香茅醇的氧化产物，大量存在于香茅油、桉叶油、柠檬油中，也是重要的柠檬香气香料。 分离（NaHSO3） 卓酚酮类化合物（troponoide）是一类变形的单萜，它们的碳架不符合异戊二烯法则，这类化合物结构中都有一个七元芳环，一个酮基和一个酚羟基。 单环单萜重要化合物：对薄荷烷型 薄荷醇(menthol)：是薄荷挥发油中的主要组成成分。其左旋体习称“薄荷脑”。对皮肤和粘膜有清凉和弱麻醉作用，用于镇痛和止痒，亦有防腐和杀菌作用。透皮吸收作用。沸点216℃ 单环单萜重要化合物:环香叶烷型 紫罗兰酮(ionone)： 工业上由柠檬醛与丙酮缩合制备，缩合产物环合后得到α-紫罗蓝酮及β-紫罗蓝酮的混合物。α-紫罗蓝酮具有馥郁的香气，用于配制高级香料，β-紫罗蓝酮可作为合成维生素A的原料。 分离（ NaHSO3，水，食盐） 斑蝥素(cantharidin) ：存在于斑蝥, 芫青干燥虫体中，可作为皮肤发赤、发泡或生毛剂。用斑蝥素制备成的N-羟基斑蝥胺试用于肝癌，有一定疗效。 崖柏素(thujaplicin) ：α-崖柏素和γ-崖柏素存在于在欧洲产崖柏、北美崖柏以及罗汉柏的心材中；β-崖柏素，也称扁柏素，存在于台湾扁柏及罗汉柏心材中。 霉菌类代谢产物 双环单萜重要化合物：莰烷型 龙脑：俗称“冰片”，又称樟醇，为白色片状结晶，具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。其右旋体主要得